282 H. ,.Kiliani: Ueber Digitalisglykoside.| 
LI. , 0,2392 8: Ester b) 0,2134 g. JAg- 
C„»H440,. Ber. 2CH;, 5,96 Tara 
C,H40,..Ber.ı2 CH, 5,80. Gef.uI. 5,67, 11.-5,71, 
Nun könnte ja dis zweite Methyl schon ur sprünglich in der 
Digitogensäure als Methoxyl vorhanden gewesen sein; dagegen 
sprach jedoch einerseits meine alte Beobachtungt), daß die Stamm- 
substanz, das Digitogenin, nach Zeise1’s Methode kein Jodsilber 
lieferte; andererseits habe ich jetzt sicherheitshalber auch noch die 
Digitogensäure selbst (nach H. Meyer) geprüft: '0,3865 g vakuum- 
trockene Substanz erzeugten bald nach Beginn des Erhitzens in der 
alkoholischen  Silberlösung einige feine, ‚gelblichweiße, glitzernde 
Kryställchen, deren Bildung rasch aufhörte, ohne eine ‚Spur ‚der 
wolkigen Trübung, welche für OCH,-Verbindungen charakteristisch 
ist;,.bei der. vorschriftsmäßigen Verarbeitung | wurden schließlich 
0,0186 g bei 110° getrocknetes JAg erhalten, während 1 OCH, in 
der verwendeten Digitogensäure 0,1785 8: JAg: lieferin' sollte; ‚die 
Digitogensäure enthält also selbst sicher.k e in Methoxyl?): Die ira 
Ester nachgewiesenen 2CH, wurden. erst. durch. die Veresterung- 
eingeführt. . ne PO 
Demnach ergäbe sich, falls: der: Ester C,,H,,0, wäre, die 
Formel der entsprechenden Säure aus: C,H,,0, —2CH, + 
2H =(C,,H,0,, während die alte Formel der Digitogensäure 
(,;H ‚0, durch eine ganze Anzahl früherer Beobachtungen gestützt 
erschien, und namentlich auffällig wäre dann die Differenz C,H „O5 
—6(,H,07, = CH;.OH. ‚Da die jetzt verwendete Digitogensäure 
tatsächlich mittels Methylalkohols gereinigt worden war, mußte 
deshalb in erster Linie an eine Molekularverbindung gedacht werden; 
die ersten Analysen der Digitogensäure waren aber mit aus 0,H,. .OHB) 
gewonnenem vakuumtrockenem Material FWFSÄNhE a EN sie 
würden sogar direkt passen zu 
(C,H 4003 + C5H,. OH): Ber. 066,62 H 8.88 
Gef. © 66,39 H. 8,81 977 Mil0s 
"Trotzdem kann diese Auffassung nicht richtig sein auf Grund 
folgenden Versuches: Ganz, reine Digitogensäure, wurde nochmals 
1). Ber. d.' chem: ‘Ges. 24, 341(1891). ® Ban Br es 
'.2) Ich vermute, daß obige minimale Jodsilber- Aiyschehdune 96! 
anlaßt wird durch Spuren eines wesentlich höher molekularen und d&shälb 
schwerer flüchtigen organischen Jodides. Beim Kochen von Digitogen- 
säur6 mit konzentrierter Jodwasserstoffsäure ‘sind’ nämlich re 
im Kühler immer einige 'Oeltröpfehen zu sehen. WI EEE 
3) Kiliani, Ber. d. chem. Ges. 24, 343 AR win das 5 
Ber. d. chem. Ges. 32, 2203 (1899). | | 6 
