284 H: Kiliani: Ueber Digitalisglykeside. 
2. Aethylester, dargestellt mit Aethylalkohol-Sehwefelsäure 
in den beim Methylester angegebenen Verhältnissen, umkrystallisiert 
dureh Auflösen in 11 Teilen Aethylalkohol (kalt) und allmählichem 
Zusatz von etwa 5 Teilen Wasser: derbe, säulenförmige, beiderseits 
zugespitzte Krystalle vom Schmelzpunkt 95—96°. Die Mutterlauge 
liefert nach weiterer Sättigung mit Wasser noch mehr davon. 
Analysen. Dr. Matthes (mit Präparat von Windaus): 
0,2034 g vakuumtr. Subst.: 0,517 g CO,, 0,1684 g H,O. 
0,2392 g Subst : 0,6102 g CO,, 0,1944 g H,O. 
E. Meyer (Präparat von Kiliani): 0,136 8 'Subst.: 0,3456 g 
CO5, 0,1108 g H,O. 
C„H40,. Ber. C:69,87 H. 9,09 
C.H;0,. Ber. .C. 70,28 H 9,22 
C„H,,0, 2 4 H3O.. Ber.. C 69,70 H 9,24 
Gef. C 69,32 69,57 69,30 H 9,26 9,09 9,12 
Mol-Gew.-Bestimmung. Windaus: TI. 0,8608 
vakuumtr. Subst. in 12,54 g absolutem Alkohol, E = 0,149°, 
Matthes: II 0, 8648 £ Subst. in 17 eem a a Hei Aether 
(Beekmann’s Siedeapparat), E = 0,29%. 
ILL. 0,641 &g Subst. in 15’ccm absolutem Alkohol, E = 0,125; 
C,H 05. Mol.-Gew.. Ber.) 532,37 
C35H;0,. Mol.-Gew. Ber. 546,40. Gef.,I. 529. II. 531 III. 533 
Die Formel C,,H,,0- entspräche wieder dem Diäthylester 
einer Säure C,-H „O-: 
C,H10; + 2C,H,.0H — 2H,0 — C,H0z. 
Dies ist aber aus den beim Methylester erörterten ‚Gründen 
höchst unwahrscheinlich. C,H,,O- dagegen entspricht dem normalen 
Diäthylester von (,;H,,0, —1 H,O; freilich stimmen die gefundenen 
C-Zahlen hierauf nieht ei art; Nachdem aber Windaus beim 
Cymarin die Bindung von 1, oder Y, Mol. H,O recht sicher erwiesen 
hat!), darf man Der annehmen, daß hier in gleicher Fall vorliegt, 
so daß ich geneigt bin, dem krystallisierten Diäthylester die 
mit den Analysen gut übereinstimmende Formel CH 0, + YR, 6) 
zuzuschreiben. 
Weitere Versuche über die Hydrolyse beider sollen später 
ausgeführt werden. 
Oxydation der Di gig durch nee 
säure. 
Von der Digitogensäure, C,,H,,‚O,, hatte ich in früheren Arbeiten 
eine größere Anzahl von gut charakterisierten Oxydationsprodukten 
1) Ber. d. chem. Ges. 48, 982 (1915). ir 
