H. Kiliani: Ueber Digitalisglykoside. 285 
beschrieben!) ; keines derselben genügte aber dem Hauptzweck einer 
derartigen Untersuchung, den Anschluß an Substanzen von’ schon 
bekannter Konstitution zu vermitteln. Alle früher aufgefundenen 
Produkte standen dem Ausgangsmaterial noch zu nahe?). Jetzt 
gelang es, durch Oxydation der Digitogensäure mitheißer Chrom- 
säuremischung eine leicht krystallisierende dreibasische Säure 
C,,H,,0, zu gewinnen, und dadurch das ursprüngliche komplizierte 
Molekül auf nahezu die Hälfte seiner ursprünglichen Größe .ab- 
zubauen. Nebenbei entstehen ‚gleichzeitig mindestens noch 
zwei andere Säuren, die eine ebenfalls, gut krystallisierend, die 
andere in. charakteristischen Körnern abscheidbar; ‚die völlige 
Trennung und Reinigung dieser beiden letzteren Produkte macht 
aber zurzeit noch einige Schwier igkeiten; hierüber werde ich später 
berichten. 
1 Teil Digitogensäure wird mit 10 Teilen Chromsäuremischung, 
bereitet mittels Chromsäure-anhydrids?), übergossen; dann 
fügt man 10 Teile Eisessig zu und erzeugt erst jetzt durch Umschwenken 
gleichmäßige Mischung#), welche nun am Rückfluß im rasch angeheizten 
und lebhaft kochenden Wasser erhitzt wird, bis keine Gasentwickelung 
mehr zu beobachten ist und die Lösung rein grün erscheint, während 
eine herausgenommene Probe nach Verdünnung mit Wasser beim 
Schütteln mit Aether den letzteren nicht mehr gelb färbt (durch Abgabe 
von CrO,!); in der Regel genügt hierzu 11%—2-stündiges Erhitzen. 
Die Hauptmenge wird hierauf mit dem gleichen Mol. Wasser verdünnt, 
sechsmal mit Aether geschüttelt, dann letzterer in einem entsprechend 
großen Kolben gesammelt, hier mit 12—15 Teilen Wasser (bezogen auf 
die verarbeitete Digitogensäure) durchgeschüttelt,erst nach völli- 
ger Klärung (innerhalb von 2—3 Tagen) von.der daraus abgesetzten 
chrom- und schwefelsäurehaltigen Flüssigkeit abgegossen und aus dem 
Wasserbad abdestilliert. Die hierbei verbleibende, noch stark verdünnte 
!) Siehe namentlich Ber. d. chem..Ges. 43, 3562 (1910). 
?) Neuerdings habe ich gefunden, daß beim Kochen der Digitogen- 
säure mit einer Mischung von gleichen Teilen Eisessig und verdünnter 
NO,H (1,2) eine hübsch krystallisierende Säure entsteht, welche ein 
ebenfalls sehr gut krystallisierendes, mäßig schwer lösliches Baryumsalz 
(mit 8 Mol. Krystallwasser) bildet.‘ Dieselbe scheint identisch zu sein 
mit. der‘ früher mittels konzentrierter ıNO,H: gewonnenen Säure 
C,H3N;0, (Ber. d.: chem. Ges..34,.3566 [1901]), aber die, Ausbeute ist 
auch nicht besser als bei dem alten Verfahren (höchstens 15%). 
3) 400 g.H,0.+ 80 g konzentrierter SO,H, +53 g' CrO;. : Vgl. 
Ber. d.. chem. Ges. 46, 676, Anm.: (1913). 
4) Wird der Eisessig. zuerst zugegeben,, so backt die: Digitogen- 
säure zu dicken Klumpen, zusammen, welche die; weitere Arbeit sehr 
erschweren. 
