286 H. Kiliani: Ueber Digitalisglykoside. 
essigsaure Lösung der Oxydationsprodukte (welche manchmal'auch noch 
eine klsine Menge von Chrom, gebunden an organischer Substanz, 
enthält) verdampft man auf dem ‚Wasserbad. unter Ueberleiten von 
CO, (um dadurch leichter die Hauptmenge der Essigsäure zu vertreiben) 
bis zum 11%-fachen Gewichte der ‚verwendeten Digitogensäure, ‚ „Der 
Rückstand wird mittels 0,5 Teilen 30%iger Essigsäure (wieder berechnet 
auf die Digitogensäure) in ein Kölbchen gespült, hier vorsichtig, mit 
Wasser gesättigt und unter Schutz vor Verdunstung einige Tage stehen 
gelassen; es entsteht langsam ein Brei von Nadelwarzen, diese werden 
scharf abgesaugt, mit 30%iger Essigsäure, schließlich mit Wasser 
gewaschen, im Vakuum getrocknet (Ausbeute ca. 15%), dann in 3 Teilen 
kaltem Methylalkohol gelöst und nachher durch allmählichen Zusatz 
von 4—5 Teilen Wasser wieder zur En ET was ah 
rascher möglich ist. 
Man erhält so derbe Nadelwarzen, die bei 215—216° ınter 
starkem Aufschäumen schmelzen. 
0,4022 g lufttr. Subst. im Vakuum über Schwefelsäure lang- 
sam 0,0226 g.H,0. | 
C,sH5,0, + H,O. Ber. H,O 5,20. Gef. #6 5,68. 
0,1406 & vakuumtr. Subst.: 0,3006 & CO,, 0,0981 g H;0. 
0,1810 g vakuumtr. Subst.: 0, 3875 8 C0,, 0,1230 g H,O. 
0,1498. Subst.: 0, 3212 & CO.. 
C,sH.,0,. Ber. C 58,50 4.7.87 
Gef. C 58,31 58,39 58,48 H, 7,81 7,60 
Mol.-Gew.-Bestimmung:; 0,7976,g,vakuumtr. ‚Subst. 
in 52,168 g Eisessig, E = 0,19°. er. in 
0,7439 g vakuumtr. Subst. in 51,09 g Eisessig, E = 0,17%. ; 
Mol.-Gew. Ber. 328,2. Gef. 312,332. x 
Titrationl): 0,247g vakuumtr. Subst. +1 Tr. Phenol- 
phthalein 21,6 eem /,.-N.-Lauge. OD 
0,221 g ebenso 19,25 cem !/,.-N.-Lauge. u 
C,H 5,0, (3-basisch). Aequ.-Gew. Ber. 109,4. Gef. '114, 115. 
Da krystallisierte Salze?) bisher nicht zu erhalten waren und.da 
die C-Best'immung auch die Formel C,;H;,0; (ber. C58,35,, H:7,80) 
1) Die vakuumtrockene Säure ist sehr merklich hygroskopisch, 
für die Titration wurde sie deshalb im verschlossenen Wägeglas gewogen. 
®) Neutrale Alkalisalzlösung (ca. 1: 20) gibt mit Chlorealeium 
direkt keinen Niederschlag; erwärmt man’ aber im Wässerbade, 
so entsteht sofort eine voluminöse, amorphe Fällung des Caleiumsalzes, 
das beim Abkühlen ‘wieder in Lösung geht. Die’ Säure liefert ferner 
kein Oxim und kein Semicarbazon. : Die krystallisierte 
Säure ist in Aether sehr schwer löslich; aus Salzlösungen durch Salz- 
säure frisch gefällt, ist sie jedoch amorph und in diesem m leicht 
durch Aether aufnehmbar. 
BEER 
