H. Kiliani: Ueber Digitalisglykus'de. 287 
‘zulassen würde, 'wurde noch eine Titration mit viel Substanz 
gemacht. 
0,5127 g vakuumtr. Subst. + I Tr. Phenolphthalein 45,6 ccm 
I o-N.Dauge. Gef. Aequ.-Gew. 112. 
J | s 
CE, (3-basisch). Ber. 41,5, ccm für 0.5127 .g, Säure. 
C;H,0, (3-basisch), ‚Ber. 46,9 ccm für 0,5127 g Säure. 
Demnach ist die Formel C,,H,,0, gültig; sie kann aufgelöst 
werden in 0,;H,,0(C0,H),, und dies entspricht der allgemeinen 
Formel C, H.-„_390(C0,H),; denkt man sich dann die 3 CO,H ersetzt 
‚durch 3H, so erhält man C,H ,._»0, andererseits fehlt aber wohl 
‘eine Doppelbindung, weil die Säure in neutraler Lösung bei ge - 
wöhnlicher Temperatur von Permanganat nicht angegriffen 
wird!), und so kommt man zu dem Schlusse, daß die beschriebene 
Säure mindestens einen Ring, und zwar einen hydrierten enthält. 
Nun hat van der Haar aus einigen flüchtig durchgeführten 
Versuchen mit verschiedenen 'Sapogeninen den etwas kühnen Schluß 
‚gezogen?): ;‚Das weitere Studium der Saponine ist in die Chemie der 
terpenartigen Kohlenwasserstoffe verlegt worden‘, obwohl er z. B. 
speziell beim Digitogenin, ausgehend von 10 g Glykosid nicht einmal 
die zu einer Analyse nötige Menge von ‚‚Terpen‘“ gewann ; außerdem 
ist die von ihm benutzte Zinkstaub-Destillation im vorliegenden 
Falle eine viel zu gewaltsame Reaktion, als daß ihr hier eine ernstliche 
Beweiskraft zugesprochen werden könnte; namentlich aber hat 
van der Haar völlig übersehen, daß ich die gleiche Schluß- 
folgerung schon 20 Jahre früher gezogen hatte?): ,‚,‚Die Digitsäure 
und mit ihr das Digitogenin, sowie dessen sonstige Derivate stehen 
in’ naher Beziehung zu den Terpenen‘“. Dabei stützte ich mich 
einerseits auf die Analyse der Digitsäure usw., andererseits auf eine 
„für sich freilich nicht  ausschlaggebende‘ (l.c.) Beobachtung, 
welehe aber an Beweiskraft den Ergebnissen van der Haar’s 
etwa gleichwertig sein dürfte und überdies viel einfacher und billiger 
gewonnen werden kann. ‚Die betreffenden Substanzen verbrennen 
nach Entwickelung eines terpenartigen Geruches mit langer, stark 
rußender Flamme unter Hinterlassung von schwer verbrennlicher 
Kohle.“ Halberkann', der ebenfalls die erwähnte Behauptung 
/ 1) Bei längerem Erhitzen im Wasserbad erfolgt Oxydation; 
Versuche darüber sind noch im Gange. 
2) Dieses Archiv 251, 222 (1913). 
») Dieses Archiv 231, 450 (1895). 
