H. Kiliani: Ueber Digitalisglykoside. 289 
pflegt) Pentose-Verbindungen wären!). Bisher konnte ich nun 
unter den Digitonin-Zuckern k eine Pentose nachweisen, aber nach 
anderer Richtung wurden bemerkenswerte Beobachtungen gemacht. 
Für die Spaltung größerer Mengen von reinstem Digitonin wurde 
der erste Teil. der früheren Vorschrift?) (1 Teil Glykosid + 8 Teile 
95 %igem Alkohol + 2 Teile konzentrierter Salzsäure 14, Stunden am 
Rückfluß in lebhaft kochendem Wasser) benutzt, dann aber die nach 
12—25 Stunden vom auskrystallisierten Digitogenin abgesaugte Lösung 
mit dem gleichen Volumen Wasser verdünnt, durch zweimaliges Schütteln 
mit Chloroform?) von den letzten Resten des Genins (nebst etwas harzigen 
Stoffen) befreit, dann die Salzsäure, quantitativ mittels Silberoxyds 
beseitigt und die Zuckerlösung schließlich bei 35° zum Sirup verdunstet. 
Dieser war weder direkt. (auch nach Impfung mit Galaktose und Glukose) 
bei wochenlanger Aufbewahrung im Exsikkator, noch nach entsprechender 
Fraktionierung durch Alkohol-Aether zum, Krystallisieren. zu bringen; 
kleine Proben desselben waren auch im stärksten Vakuum kaum völlig 
auszutrocknen; die; Oxydation einer anderen, größeren Probe mittels 
verdünnter ‚Salpetersäure ergab wieder (wie früher) Schleimsäure und 
d-Zuckersäure, diese letztere Säure aber bei einem diesmal genau 
quantitativ. durchgeführten Versuche in. auffallend geringer Menge. 
Dann unterwarf ich eine größere Portion des zähen Zuckersirups (welcher 
etwa: 75%  Troekensubstanz enthielt) der Brom -Oxydation. Auf 
1 Teil Trockensubstanz wurden 5 Teile Wasser und 2 Teile Brom ge- 
1) DRP. vom 24. Juni 1911 (Z. B. 1914, I, 200). Die Saponine 
sollen dabei durch verdünnte Mineralsäuren ‚bei gewöhnlicher 
Temperatur derart gespalten werden, daß. der Pentose-Rest noch in 
dem neu entstandenen niedriger molekularen Glykosid (,Pentosid‘‘) 
verbleibt. — Beim Digitonin scheint aber eine Spaltung bei ge- 
wöhnlicher Temperatur überhaupt unmöglich zu sein. Ich habe 4,8 g 
reinstes Digitonin in 25 Teilen Spaltungsgemisch (8 Teile 50%iger 
Alkohol + 2 Teile konzentrierter Salzsäure) durch anhaltendes Um- 
schwenken möglichst verteilt (wobei’ etwa die Hälfte des Glykosids 
wirklieh' ‘gelöst wird); nach‘ 15 Stunden. war aber äußerlich keinerlei 
Veränderung zu beobachten, und eine mit Kalilauge übersättigte Probe 
gab mit Fehling’scher Lösung keine Spur von Reduktion. 
2) Dieses Archiv 230, 262 (1892). 
3) Däs abgetrennte Chloroform hat nur sehr wenig Zucker, wohl 
aber ziemlich viel Salzsäure aufgenommen; es muß deshalb zunächst 
zweimal mit Wasser durchgeschüttelt werden, bevor man es behufs 
Gewinnung ‘des darin steckenden Digitogenins zur Verdunstung (in 
einer Schale bei'35—409) bringt; Destillation ist hier nicht ratsam 
wegen der: Bildung derber Krystallkrusten, welche regelmäßig sehr 
starkes 'Stoßen und Ueberschäumen veranlassen. — Von Interesse 
ist ferner die Tatsache, daßreinstesDigitonin nur eine verschwindend 
geringe Menge von „Digitoresin‘‘' als 'harziges Nebenprodukt liefert. 
Arch. d. Pharm. CCLIY. Bds. 4. Heft. 19 
