290 H. Kiliani: Ueber Digitalisglykoside, 
nommen, nach ‘Verbrauch; des flüssigen , Broms. (Zeitdauer auch bei 
fleißigem Umschwenken ca. 7—8 Stunden, also auffallend lang gegenüber 
meinen früheren Erfahrungen bei Aldosen) ließ ich noch; 12; Stunden 
stehen und entfernte dann den Bromwasserstoff (und zugleich das un- 
verbrauchte gelöste Brom) nach früherer Vorschrift!), aber mittels 
Silberkarbonats. Das auf etwa 10 Teile (bezogen auf den ver- 
wendeten Zucker) verdünnte Filtrat wurde auf Heiztrichter 14, Stunde 
mit überschüssigem Caleiumkarbonat gekocht, filtriert, bis auf etwa 
4' Teile verdampft und nun in einem Kolben allmählich mit 
95 %igem Alkohol gesättigt (ohne bleibende Trübung !), wozu z.B. 
auf 650 g Eösung nur 20 ccm Alkohol verbraucht wurden. Impfung 
mit d-galaktonsaurem Calcium veranlaßt dann rasch Krystallisation, 
über Nacht eine dichte, an der Wand festliegende Kruste, wesentlich 
vermehrt bei dreitägigem Stehenlassen unter zeitweisem Umschwenken: 
jetzt läßt sich allmählich nochmals ebensoviel Alkohol wie vorher 
-hinzumischen, was in weiteren 24 Stunden noch eine Verstärkung der 
Krystallmasse bedingt, welche schließlich abgesaugt und mit 20 %igem 
Alkohol ausgewaschen wird; die Identität mit d-galaktonsaurem 
Calcium wurde bewiesen durch Bestimmung von H,O, Ca und [&]»- 
Die Mutterlauge wird am besten durch Verdampfen noch 
etwas stärker konzentriert, mit viel 95%igem Alkohol vermischt, der 
reichlich entstehende amorphe Niederschlag A legt sich zumeist 
am Glase fest, so daß’ man nach 12-24 Stunden die überstehende 
Lösung B®) einfach 'abgießen kann, unter Nachspülen mit wenig 
Alkohol. 
Niederschlag A konnte in keinerlei Weise direkt zur 
Krystallisation gebracht werden, auch nicht, als ich nach Auffindung 
des unten zu beschreibenden neuen Calciumsalzes in der Lage war, 
konzentrierte wässerige oder wässerig-alkoholische Lösungen des rohen 
Niederschlages entsprechend zu impfen. Ueberführung in die Säure 
(mittels Oxalsäure), dann Verdampfen der letzteren zum Sirup, Auf- 
ı) Dieses Archiv 234, 451:(1896). | 
2) Die Lösung B ‚wurde bei, 35° zum Sirup verdunstet;, dessen 
Gehalt an Trockensubstanz etwa 50% des ursprünglich verarbeiteten 
Zuckersirups ausmacht, was jetzt verständlich ‚werden läßt, daß die 
anderweitig nachgewiesene d-Galaktose ursprünglich ‚nicht direkt 
auskrystallisierte; ein völliges Austrocknen dieses‘ Rest-Sirups scheint 
(wenigstens innerhalb praktisch brauchbarer Zeit) nicht möglich zu sein; 
er enthält noch eine sehr kleine Menge von Caleiumsalz, reduziert aber 
merkwürdigerweise die Fehling’sche Lösung nur ‘mehr minimal 
und liefert auch kein Osazon; mit den üblichen Pentose-Reaktionen 
war kein sicheres Resultat zu erzielen, sie sind ja auch nach meinen 
früheren Beobachtungen (Dieses Archiv 251, 576 [1913)] in ihrer. bis- 
herigen Form überhaupt nicht mehr einwandfrei. Ich versuche soeben, 
durch Oxydation dieses Rest-Sirups mit Salpetersäure einen Anhalts- 
punkt über dessen Natur zu gewinnen. 
