292 H. Kiliani: Ueber Digitalisglykoside. 
Kälte beseitigt und die filtrierte Säurelösung im starken Vakwum 
über Schwefelsäure möglichst rasch zum Sirup’ konzentriert, 'so 
scheiden sich aus diesem leicht Säulen und Nadeln in reichlicher 
Menge ab: die eigentliche Säure krystallisiert demnach leicht, 
das Lacton dagegen nicht (oder jedenfalls sehr schwer); nach 
dieser Richtung eleicht die vorliegende Säure also der, d- Galakton- 
säurel). _ Sie unterscheidet sich. Aber von dieser ganz wesentlich 
bezüglich des Drehungsvermögens: 
1,2756 8 hufttr. Calciumsalz mit verdünnter Salzsäure in mäßigem 
Ueberschuß versetzt und mit Wasser auf 14,5 cem verdünnt zeigten im 
2-dm-Rohr weder sofort noch nach 12 Stundem’eine ablesbare’ Drehung; 
die Sä ur e selbst ist alsoinakt iv oder ihr [x]o äußerst gering. 
Dagegen: 1,345 g bei 100° getr.»Caleiumsalz + 1,5 cem Salzsäure 
(1,1) + H;0 1% Stunde in'kochendem /Wasser»erhitzt, danm' verdünnt 
auf 20 cem ‚ergaben im 2-dm-Rohr x = + 2,04°, folglich [a]» = 
-+ 18,30, berechnet auf’ das La eton CH,0, (= Lll3g). | Endlich 
lieferte eine längere Zeit im. Wasserbade, erhitzte Säurelösung mit 
21 ‚sg Laeton in 100 cem im 2-dm- Rohr [a 8,50, also [&]p = 
19,60. 
Diese  polarimetrischen Beobachtungen würden nun ihrerseits 
das Vorliegen von d-Glukonsäure andeuten (ebenso wie der Schmelz- 
punkt des Phenylhydrazids); ganz ‘entschieden gegen diese 
Identität sprechen aber die Eigenschaften sämtlicher bisher unter- 
suchten Salze, wobei ich die entsprechenden Salze der gewöhnlichen 
d-Glukonsäure besonders dargestellt und direkt verglichen habe, ob- 
wohl sie mir aus eigener, Erfahrung längst bekannt waren. 
Säure aus Digitonin-Zucker: d- GlNEd nShnrR 
Ca-Salzı + 2H,O kein H,O?) 
(vergl. oben) 
Ba-Salz: kein H,O; Büschel von -+13H,0 
Säulchen; bei langsamer frei- bei freiwilliger Verdunstung, sehr 
williger  , Verdunstung meist leicht _ derbe flache , Säulehen 
amorph eintrocknend. oder auch rautenförmige Blätter. 
Zn-Salz: + 3H,O +29,0° 
Cd-Salz: + 5H;0; leicht krystal- bei. ‚110%, kein Wasserverlust; 
lisierend, mikroskopische flache , schw ier ig, ‚krystallisierend, 
Säulen, an einem Ende schräg en überwiegend krystallinisch- 
zugespitzt, meist in charak- körnig, darunter nur vereinzelte 
teristischer Weise zu Büschen _Säulchen oder Nädelchen. 
vereinigt. kl j 
I) Ber. d. chem. Ges. 18, 1553 (1885). 
®) Kiliani, Annal. d. Chem. 205, 184 (1880), jetzt durch neuen 
Versuch bestätigt. 1 
