352 C. Mannich: Methylderivate des Morphins. 
natriim in einem indifferenten Lösungsmittel suspendiert und 
Chlormethyläther zufügt. Die Eigenschaften der neuen Verbindung 
entsprachen den Erwartungen: sie löst sich nicht'in 'Alkalien und 
gibt keine Farbreaktion mit- Eisenchlorid, da ja das freie Phenol- 
hydroxyl fehlt; sie ist beständig gegen Alkalien, wird aber von ver- 
dünnten Säuren leicht zerlegt unter Bildung von Morphin, Form- 
aldehyd und Methylalkohol: 
r 
[C,;H,;0] —OCH,.OCH, + H,0= 
—OH 
ZN 
[C,-H,,0]1 %—OH + CH,O + CH,.OH 
I-oH 
Zweckmäßig nimmt man für die Hydrolyse schweflige Säure, 
weil dadurch der Formaldehyd unschädlich gemacht wird. — Mit 
konzentrierter Schwefelsäure färbt sich die Substanz schön violett- 
rot, es ist dies die bekannte Reaktion, die Morphin mit Form- 
aldehyd und Schwefelsäure liefert. 
Der Methoxymethyläther des Morphins läßt sich nach dem 
Verfahren von Pschorr und Diekhäuser methylieren, wobei 
Methyl an den Stickstoff und ins alkoholische Hydroxyl tritt. Isoliert 
wurde z. B. folgendes Salz: 
—=NCH,.Cl 
[C,;H,-0] —-OCH,.OCH, (Ph) 
—0CH, (A) 
das bei der Hydrolyse mit schwefliger Säure unter Abspaltung der 
Methoxymethylgruppe übergeht in 
=NCH,:Cl 
[C,;H,0] [on (Ph) 
—OCH, (A) 
Heterokodein-chlormethylat 
das Heterokodeinchlormethylat, d.h. ein zweifach methyliertes 
Morphin mit Methyl am Stickstoff und im alkoholischen Hydroxyl. 
Mit Eisenchlorid färbt sich diese Substanz infolge des freien Phenol- 
hydroxyls blau, im Gegensatz zu dem isomeren Kodein-chlormethylat. 
Versucht man aus dem Heterokodein-chlormethylat — oder auch 
‚aus dessen Methoxymethylverbindung — durch Erhitzen im Vakuum 
Chlormethyl abzuspalten. so ist der Erfolg nicht der erwünschte. 
Es tritt weitgehende Zersetzung ein, und man kann nur ganz geringe 
