354 €. Mannich: Methylderivate des’ Morphins. 
Die Ausbeuten sind auch hier bei weitem nieht quantitativ. 
Das Heterokodein ist dem Morphin in vieler Hinsicht ähnlich. 
Es löst sich wie dieses in Säuren und ätzenden Alkalien, es gibt'mit 
Eisenchlorid eine schön blaue Reaktion und färbt sich'mit Formalin- 
schwefelsäure intensiv violettrot. ri 
Um festzustellen, daß das Heterokodein ein wahres’ Derivat 
des Morphins ist, und nicht etwa der Reihe des Iso- oder 'Pseudo- 
kodeins angehört, wurde es schrittweise methyliert. Mit Diazomethan 
liefert das Heterokodein den Morphindimethyläther, der seinerseits 
dureh Jodmethyl in das Dimethyl-morphin- en von 
Psehorr und Diekhäuser übergeht 
=H CH,N, : N CH, J 
[C,,„H,-07%—0H (Ph) De [C,,4,,0] —0CH, => 
l.ocH, (A) —OCH, 
Heterokodem Morphin-dimethyläther 
=ENCHLT. 10, gihıowinii 
L [CO ,H470] [-oca, BI LU) 00 Eee 
—00CH, e. Bad b'i 
Dimethyl-morphin-jodmethylat 
über dessen Zugehörigkeit zur Reihe des Morphing kein Zweifel x 
besteht. 
Experimenteller Teil. . ibrsil 
Morphindimethyläther-jodmeihylatz 
oam. .J 
[C,,H,0] —OCH, | 22 | Ye \ 
FoocmerbreH noceilon 
Die a läßt sich, nach den ‚Angahen,, von P 8,6 “. or 
und Diekhäusert) ;gut darstellen, indem; man; Kodein oder 
Morphin bei 0° mit einem großen Ueberschuß von Methylsulfat und 
Natronlauge methyliert und das Methylierungsprodukt durch 
reichlichen Zusatz von Jodkalium” als VRR OHEan ER: Salz 
abscheidet. | 
Erhitzt man das Jodmethylat des INN VITA 
im guten Vakuum, so tritt ein’ Zerfall in Jodmethyl und Morphin- 
dimethyläther, wenn überhaupt, , nur, '&anz unvollkommen ein; 
wenigstens gelang es nicht, aus den Zersetzungsprodukten merkliche 
Mengen Morphindimethyläther zu isolieren. 
1) Ber. d. d. chem. Ges. 44, 2633 (1911). 
