GC. Mannieh: Methylderivate des Morphins. 35 
= 
ı Morphindimethyläther-chlormethylat: 
==NCH;;Cl 
[C;H};0] —0OCH, 
—OCH, 
a) Morphindimethyläther-jodmethylat wird fein zerrieben, 
in wenig Wasser suspendiert und mit etwas mehr als der berechneten 
Menge frischgefällten Chlorsilbers geschüttelt. Nach 3 Stunden 
ist das Filtrat in der Regel frei von Jod. \ 
"Das Filtrat vom Jodsilber wird bis zur beginnenden Krystalli- 
sation eingedampft und mit Aceton versetzt, wobei das Chlormethylat 
rein weiß ausfällt, 
b) Man methyliert Morphin nach der MethodevonPschorr, 
säuert die Flüssigkeit stark mit Salzsäure an (auf 1 Mol. Morphin 
21, Mol. HCl) und fällt mit einer konzentrierten Lösung von Ferro- 
cyankalium (1 Mol.) dasıferroeyanwasserstoffsaure Salz der quartären 
Base aus. Letzteres wird. scharf abgesaugt, fein mit Wasser an- 
gerieben und durch Erwärmen mit, überschüssiger Kupferchlorid- 
lösung (21, Mol.) umgesetzt., Das Filtrat vom Kupferferrocyanid 
wird mit Schwefelwasserstoff von Kupfer befreit und darauf im 
Vakuum zur Trockne eingedampft. Durch Umkrystallisieren des 
_ Rückstandes aus Alkohol erhält man das Chlormethylat rein. 
Es bildet. weiße Krystalle, die in Aceton, Chloroform und 
Essigester unlöslich, in Wasser und Methylalkohol sehr leicht löslich 
sind. Aus absolutem Alkohol läßt es sich. gut umkrystallisieren, 
Schmelzpunkt 208°. 
Aus der wässerigen Lösung fällt mit Pikrinsäure ein Pikrat 
in. feinen gelben Nadeln vom Schmelzpunkt 211—212°, mit Platin- 
ehlorid ein. Doppelsalz in Form gelber Nadeln, die sich gegen ‚215° 
zersetzen. 
0,1675 g. Substanz lieferten 0,0643 g AgCl. 
‘Berechnet für C,,H5,0,NCl: Gefunden: 
U) Cl 9, 7 9,5 % 
rl 
Morphinoxyd, ERROR LE 
Diese Verbindungen wurden nach den Angaben von Freund 
und Speyer!) dargestellt, indem man auf Morphin bzw. Kodein 
die ,, gleiche Gewichtsmenge ; 30% iges  Wasserstoffsuperoxyd bei 
Wasserbadtemperatur einige Zeit einwirken ließ. 
Das Morphinoxyd ist, abweichend vom. Morphin, leicht. löslich 
in Ammoniak, 
YyBer. d.’d. chem. Ges. 43, 3310 (1910). 
