356 C. Manniech: Methylderivate des Morphins. 
Methylierung des Morphinoxyds bzw. Kodeinoxyds. 
30 g Kodeinoxyd bzw. Morphinoxyd werden in 150 cem Normal-- 
Natronlauge gelöst und bei0® mit 10 cem Dimethylsulfat geschüttelt, 
bis die Flüssigkeit klar geworden ist. Alsdann fügt man noch drei- 
mal je 10 cem 10fach-normale. Natronlauge und je 10 cem Di- 
methylsulfat hinzu und schüttelt bei 0°, bis das Dimethylsulfat 
gelöst ist. Es ist darauf zu achten, daß die Flüssigkeit alkalisch bleibt. 
Die Methylierung dauert, etwa 4 Stunden. 
Nach beendeter Reaktion wird mit Salzsäure schwach an- 
gesäuert und mit einer konzentrierten Kaliumjodidlösung _vor- 
sichtig versetzt, wobei eine Fällung entsteht, die durch Reiben 
mit dem Glasstabe rasch krystallinisch wird. Das Salz schmilzt 
gegen 253°; es dürfte im wesentlichen aus dem Hydrojodid. eines 
Morphindimethylätheroxyds bestehen. 
Morphin-dimethyläther: 
[C,H,,0] | OCH} 
l-ocH, | 
a) Aus Morphindimethyläther-chlormethylat., 
Morphindimethyläther-chlormethylat wird in Mengen von 2—3 g 
im Vakuum von 2 mm vorsichtig trocken destilliert, am. besten 
in der Weise, daß man den Boden des Destillierkolbens (ca, 
100 cem Inhalt) direkt mit einer kleinen Flamme unter Fächeln 
erhitzt. Die oberen Teile des Kolbens schützt man vor un- 
nötiger Erwärmung dadurch, daß man ihn in eine durchlochte 
Asbestpappe einsetzt. Bald nachdem die Substanz geschmolzen 
ist, beginnt Gasentwickelung (Chlormethyl), allmählich erfolgt 
Dunkelfärbung der Maße, und es destilliert oder sublimiert das 
en ee an die oberen, kälteren Teile des Kolbens. Nach- 
dem man 1,—3/, Stunde erhitzt hat, ist die Gasentwickelung zu Ende. 
Man zieht den Kolbeninhalt mit verdünnter Salzsäure aus und ver- 
setzt die filtrierte Flüssigkeit mit Natronlauge. Das ausfallende Oel 
wird auf Zusatz von wenig Aether meist rasch fest. Man saugt ab 
und schüttelt das Filtrat wiederholt mit Aether aus, wodurch die 
gelöst bleibenden Anteile noch gewonnen werden. Die Ausbeute 
beträgt gegen 50%, der Theorie. Zur Reinigung löst man die Base 
in Salzsäure und fällt sie mit Natronlauge wieder aus. Schließlich 
krystallisiert man sie aus Alkohol von 40—50%, um, wodurch man sie 
in prismatischen oder tafelförmigen Krystallen erhält. ” 
bh) Aus methyliertem Morphinoxyd'’bzw. 
Kodeinoxyd. Das durch Methylierung von Morphinoxyd bzw. 
fo] 
