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C, Mannich: Methylderivate des Morphins. 350 
Das so gewonnene (Krystallalkohol enthaltende) Morphin- 
natrium wird fein zerrieben und in 140 ccm trockenem Chloroform 
suspendiert. Man fügt unter Kühlung und Umschwenken allmählich 
eine Mischung von 16 g Chlormethyläther und 30 cem Chloroform 
hinzu... Nachdem man etwa eine Stunde unter: bisweiligem Um- 
schwenken hat stehen lassen, saugt man vom: ausgeschiedenen 
Chlornatrium und von unverändertem Morphinnatrium ab, sehüttelt 
die Chloroformlösung zur Entfernung freien Morphins mit 5% iger 
Natronlauge und trocknet sie schließlich ‘mit Kaliumkarbonat. 
Beim Abdestillieren des Chloroforms im Vakuum hinterbleibt ein 
dicker Sirup, der im Laufe einiger Tage zu 'krystallisieren beginnt. 
Wenn etwa die Hälfte fest geworden ist, kann man durch Anreiben 
mit Petroläther vollständiges Erstarren in, kurzer Zeit bewirken. 
Die Base ist in organischen Lösungsmitteln sehr leicht löslich, läßt 
sich aber aus verdünntem Alkohol umkrystallisieren. Die Reinigung 
kann auch dadurch erfolgen, daß man die Base in der gerade 
hinreiehenden Menge N.-Schwefelsäure löst und durch einen 
Ueberschuß von Natronlauge vorsichtig wieder ausfällt. 
Die reine Base bildet farblose Nadeln, vom Schmelzpunkt 
94—96°, die in Wasser schwer, in organischen Lösungsmitteln 
leicht löslich sind. In Alkalien ist sie unlöslich, mit Säuren ent- 
stehen lösliche ‚Salze, die durch einen, Ueberschuß | von Säure, am 
besten schweflige Säure, allmählich unter Bildung von Morphin 
zersetzt werden. Mit konzentrierter -Schwefelsäure tritt sofort 
Violettfärbung auf; es ist dies die bekannte Reaktion, die Morphin 
mit Formaldehyd und Schwefelsäure gibt. Die Base enthält kein 
Krystallwasser. 
0,1540 8 Substanz lieferten: 0,3896 g CO, und 0,0984 g H,O. 
0,1942 g Substanz lieferten 0,4920 g CO, und 0,1204g H,O. 
0,1855 8 Substanz lieferten 7,3 cem N (19°, 755 mm). 
ar 
Berechnet für C,H s,0,N: Gefunden: 
C. 69,3 69,0 69,1% 
H 7,0 7:2 6,8%, 
N .43 4,6% 
Der Methoxymethyläther des Morphins gibt ein gut krystalli- 
sierendes Sulfat. Man erhält es, indem man die Base in der 1,25fachen 
Menge Alkohol löst, mit verdünnter Schwefelsäure f a st neutralisiert 
und mit Aether fällt. ‘Das Salz enthält 10 Mol. Krystallwasser. 
Die Abwesenheit von Morphinsulfat ergibt sich daraus, daß weder 
mit Eisenchlorid, noch mit ‚Eisenchlorid ‚und. Ferrieyankalium 
Blaufärbung eintreten darf, 
