C. Mannich: Methylderivate des Morphins. 36.1 
Chlorinethylat des Methoxymethyl-morphin-meihyläthers: 
f NH. 
[C,;H,;0] 1—-0CH,OCH, (Ph) 
| |0CH, (A) 
Die. Substanz, entsteht durch Umsetzung des vorstehend 
beschriebenen Jodmethylats mit Chlorsilber. ‚Man schüttelt ‘das 
fein zerriebene Jodmethylat: in wässeriger Suspension mit. frisch 
gefälltem Chlorsilber etwa einen Tag lang, Dabei sind einige Tropfen 
Sodalösung zuzusetzen, und es ist darauf zu achten, ddßdauernd 
alkalische Reaktion besteht, da andernfalls die Methoxy- 
methylgruppe leicht abgespalten wird. Nach dem Abfiltrieren des 
Halogensilbers wird das jodfreie Filtrat im Vakuum auf ein, sehr 
kleines, Volumen eingedampft und dann vorsichtig. mit. ziemlich 
viel Aceton versetzt, worauf die Hauptmenge des Chlormethylats 
sich ausscheidet; der Rest kann durch Zusatz von Aether aus- 
gefällt werden. Die Substanz ist äußerst löslich in Wasser, auch 
gut löslich in Alkohol. Sie zersetzt sich gegen 200° Mit kon- 
zentrierter Schwefelsäure entsteht sofort Violettfärbung. 
Heterokodein-chlormethylat: 
—NCH,.(l 
[CH,,0] 1—OH (Ph) 
-" (-0CH, (A) 
Erwärmt man’ das vorstehend "beschriebene Chlormethylat 
mit der dreifachen Menge schwefliger Säure und einigen Tropfen 
Natriumbisulfitlösung einige Stunden, so wird die Methoxymethyl- 
gruppe abgespalten. Man dampft zur Trockne, zieht den Rück- 
stand ‘zur Entfernung von Verunreinigungen zunächst mit ganz 
wenig heißem ‚Alkohol aus und löst den hinterbleibenden Anteil 
in wenig Wasser. Auf Zusatz von Aceton fallen feine weiße Krystalle 
aus, die aus wenig verdünntem Alkohol umkrystallisiert werden 
können. Die ‘Substanz schmilzt: bei 270° noch nicht. Mit kon- 
zentrierter Schwefelsäure entsteht keine Violettfärbung, dagegen 
färbt sich die wässerige Lösung mit Eisenchlorid blau, wohl wegen 
des freien Phenolhydroxyls. 
0,2611g Substanz lieferten 0,1070 g AgCl. 
0,1861 g Substanz lieferten (nach Zeisel) 0,1243g Ag). 
Berechnet für C,H3,,0,NC]: Gefunden: 
Cı 10,1 Cl 10,0% 
1OCH, 8,9 OCH, - 8,8% 
