562 C. Mannich: Methylderivate des, Morphins, 
Methoxymethyl-morphin ‚und Wasserstofisuperoxyd.. ı 
Der in Wasser nur, wenig lösliche Methoxymethyläther des 
Morphins löst sich beim ‚Erwärmen in konzentrierter Wasserstoff- 
superoxydlösung leicht auf.. Dabei bildet sich wohl zweifellos ein 
Aminoxyd, ähnlich wie aus Kodein und Morphin. Es ist indessen 
nicht gelungen, das entstehende Oxyd in festem‘ Zustände zu 
isolieren, so daß das sirupartige, von Wasserstöffsuperoxyd und 
Wasser möglichst befreite Rohprodukt weiter verarbeitet ‘wurde. 
Zur Darstellung des Oxyds löst man'z. B. 10g Methoxymethyl- 
morphin unter gelindem Erwärmen in 6,5 g Perhydrol: "Läßt man 
die Lösung dann in einer Platinschale über Nacht stehen, so erhält 
man einen Sirup, der nur noch wenig H,O, enthält, in Wasser 
leicht löslich, in Aether unlöslich ist. Unverändertes Methoxy- 
methylmorphin kann dem Sirup durch Aether Mer entzogen 
werden. 
Heterokodein: 
—N A 
[C,H,,0] 1—OH (Ph), 
|-0cH, (A) 
Der aus 10 g,ı Methoxymethylmorphin und Wasserstoff- 
superoxyd in der vorstehend beschriebenen Weise gewonnene 
Sirup wird mit Dimethylsulfat und Natronlauge bei 0° nach der 
mehrfach erwähnten Methode von Pschorr methyliert, wobei 
darauf zu achten ist, daß die Flüssigkeit dauernd alkalisch bleibt. 
Nach beendeter Methylierung säuert man mit verdünnter: Schwefel- 
säure an und versetzt mit einer konzentrierten Lösung von ,lö,g 
Jodkalium.‘ Die entstehende Fällung wird ‚beim Reiben fest und 
kann nach einer Stunde abgesaugt werden; Ausbeute, etwa. 12 :g. 
Das Produkt dürfte im wesentlichen aus dem jodwasserstoffsauren 
Salz des 'methylierten Methoxymethyl-morphinoxyds bestehen. 
Zur Ueberführung in Heterokodein läßt man das zerriebene Salz 
zwei Tage lang bei mäßiger Wärme mit 30 cem wässeriger schwefliger 
Säure stehen. Man bringt darauf durch Zusatz von Wasser die aus- 
geschiedenen Krystalle in Lösung und: fällt mit, Ammoniak in 
geringem‘ Ueberschusse aus; das. Filtrat von) den. aus- 
geschiedenen Krystallen wird mit reichlieh Aether ausgeschüttelt. 
Den beim Verdunsten des Aethers verbleibenden Rückstand und die 
mit Ammoniak ausgefällten Krystalle löst man in Salzsäure. Beim 
Eindampfen erhält man das salzsaure Salz des Heterokodeins, das 
durch Umkrystallisieren in schönen Prismen erhalten werden kann. 
Ausbeute 2—3 g.-Es ist in Wasser und Alkohollöslich. Die wässerige 
