428 W. Rudolph: Kantharidin. 
Mithin kann die Reduktion nur so vorgegangen sein, daß 
die Anhydridgruppe RR: in die Laktongruppe aha über- 
geführt worden ist, ein Vorgang, den Wislicenus, wie oben 
erwähnt, bei der Reduktion des Phtalsäureanhydrids schildert. 
Reissert!) kommt bei seinen Reduktionsversuchen an den 
Anhydriden und Imiden der Phtalsäure und Naphtalsäure zu dem 
Resultat, daß sich zur Herstellung von Pthalid besonders Phtalimid 
eignet, da dieses sich alkalisch fast quantitativ zu Phtalid reduzieren 
läßt. 
Es soll deshalb dieses Reduktionsverfahren auch an Kantha- 
ridinimid noch versucht werden, da die Ausbeuten nach der Methode 
Ladenburg zu gering sind. 
Der Reduktionsprozeß ist von Anderlini auch nicht klar 
erkannt worden. Er glaubte, daß besonders die Viskosität des 
Reaktionsgemisches und die damit verbundene Erhöhung der 
Temperatur bis auf 150—160° die Reduktion begünstigten. Diese 
Annahme läßt sich jedoch, wie im experimentellen Teil’näher aus- 
geführt ist, widerlegen. 
Danach ist für erfolgreiche Reduktion vielmehr nötig, daß 
Kantharidin möglichst lange als Anhydrid bestehen bleibt. 
Ist es erst einmal in kantharidinsaures Natrium übergegangen; 
wie das bei der Anderlini’schen ' Methode: der Fall ist, 
so entzieht es sich der weiteren Reduktion, Es wurde 
deshalb ein Versuch in der Weise geleitet, daß nach je- 
weiligem Verbrauch von soviel Natrium, als zur Bildung des 
kantharidinsauren Salzes ausreicht, immer wieder Säure zugesetzt 
wurde, um das entstandene Salz zu zerlegen. ‚Eine wesentliche 
Temperaturerhöhung des Gemisches trat infolgedessen bei diesem 
Versuch nicht ein. Wenn trotzdem die Ausbeute nicht erheblich 
höher war als beider Anderlin i’schen Methode, so lag dies daran, 
daß die Kantharidinsäure unter den gewählten Bedingungen nicht 
rasch genug in ihr Anhydrid, das Kantharidin, überging. Nur dann, 
wenn dafür gesorgt ist, daß stets das Anhydrid dem Reduktions- 
prozeß ausgesetzt ist, wird die Reduktion quantitativ verlaufen. 
Aus diesem Grunde ist es aber wiederum nicht recht verständlich, 
weshalb die Reduktion in saurer Lösung völlig negativ ausfällt. 
Auch als Kantharidin in wasserfreier Ameisensäure gelöst und mit 
Natriumamalgam reduziert wurde, war trotz längerer Einwirkung 
nicht die geringste Menge Kantharidid entstanden. ' Zweifellos 
1) Ber. 46, 1484 (1913). 
