430 W. Rudolph: Käantharidin. 
verwandt werden, a je verdünnter die Lösung ist, um’ so mehr 
macht sich ‚dabei die Wirkung der Wasserstöffionen "bemerkbar. 
Bestätigend war hier besonders eine Titration, "beider Kan- 
tharidid in N.-Kalilauge im  Ueberschuß aufgelöst "wurde. In 
der konzentrierten Lösung war die Wirkung der Tonen des Wassers 
nahezu aufgehoben. Als dann mit 'N.-Säure‘ zurücktitriert 
wurde, ließen sich deshalb 96%, Oxysäure als gebunden nachweisen, 
die dann. allmählich, wie oben erwähnt, in das Läkton üherging. 
Kantharidid enthält demnach eine Laktongrürppe "von be: 
sonders großer Beständigkeit*). Zieht man in Erwägung, daß das 
Säureanhydrid Kantharidin bereits einen so beständigen Anhydrid- 
ring enthält, wie er nach H. Meyer!) „ja überhaupt nur sehr Zi 
und anscheinend nur. bei Säuren vom Typus 2 Ba 
- 0-00: 2 
auge = in 
— CO ot. du 
beobachtet worden ist, so war zu erwarten, daß’der daraus@ntstandene 
Laktonring entsprechend noch beständiger sein mußtel I 
An dieser Beständigkeit scheiterte auch "der''Versuch, mit‘ 
Bruzin eine Spaltung in die optischen Komponenten zw'erzielen. 
Aber auch ohne diesen Beweis muß man auf Grund der Darstellung. 
an dem unsymmetrischen Bau des Möleküls - Kantharidid u 
halten. Iunäan) job 
Hervorzuheben ist dann noch, daß trotz zahlreicher oguche 
es nicht möglich war, eine'Azylierung des Hydroxyls der or. 
zu erreichen. 
Trägt man der großen Beständigkeit des Laktonringes Rech- 
nung, so kommt man zu der Annahme, daß im Kantharidid wohl ein 
y-Laktonring vorhanden sein müsse. Von den drei Kantharidin- 
formeln J. Gadamer’s würden Formel’ P und’ IIF ohne "weiteres 
ein y-Lakton, ‚entsprechend den Formeln vr ne Rx, eg 
lassen. mw ib Aarau 
j imtoh mmesl nel 
*) Anmerkung: Phtalid'ist in seinem Bau dem eoitknräid 
ähnlich, zeigt jedoch, wie von verschiedener Seite festgestellt ist,| keine 
solche Beständigkeit!‘ ‘Eine Titration nach der Restmethode/bestätigte, 
diese‘ Tatsache, denn es konnte dabei keinerlei, Umwandlung, des, oxy- 
saureh Salzes) im das. Lakten,' Phtalid, beobachtet, ae ne KRERRRSH 
muß, die Beständigkeit des; Kantharidids durch ‚die 1 HERR 62 er Bin- 
dungen ing, Kern 'heryorgerufen werden. (oki | 
1) Monatsh. f. Chem. 18, 396 (1897). clan eb undkrıys 
