432 W. Rudolph: Kantharidin. 
Das Reduktionsprodukt zeigte saure Reaktion und ließ sich 
durch Natriumkarbonat in das Natriumsalz überführen. Silber- 
und Baryumbestimmung der entsprechenden Salze wiesen auf eine 
zweibasische Säure C,,H}s0, hin, wenn man den Salzen ein Molekül 
Krystallwasser zuerkannte. 
Es ist von Interesse festzustellen, daß die analogen kantharidin- 
sauren Salze nach Dragendorff!) und Dragendorff und 
Masing?), sowie nach Homolka?°) auch ein Molekül Krystall- 
wasser beim Trocknen beibehalten. Da die Anhydridgruppe des 
Kantharidins so große Beständigkeit zeigt, daß Kantharidinsäure 
nicht isolierbar und nur in wässeriger Lösung bekannt ist, so hätte 
man annehmen können, daß auch das Reduktionsprodukt als be- 
ständiges Anhydrid auftreten würde. Durch die Reduktion ist 
demnach diese Beständigkeit stark abgeschwächt. Immerhin ist 
sie noch soweit vorhanden, daß sie sich bei den Krystallisations- 
versuchen der Säure recht unangenehm bemerkbar macht. Die 
Krystalle werden nie recht einheitlich. Am besten fallen sie immer 
noch aus, wenn man sie in absolutem Aether zur Krystallisation 
bringt. Auch dann noch weisen die Elementaranalysen darauf hin, 
daß der Säure Anhydrid anhaftet. Bei Annahme einer Verunreinigung. 
mit 10—15% Anhydrid sind die erhaltenen Werte überzeugender. 
Trotzdem waren Versuche, die Säure durch Erhitzen auf 
70°C. im Vakuum in ihr Anhydrid überzuführen, ohne Erfolg. 
Dagegen deutet das Verhalten der Säure beim Schmelzen darauf hin, 
daß dann Anhydridbildung stattfindet. 
Besonders begünstigt wird die Umwandlung der Säure in das 
Anhydrid durch Kochen mit Wasser. Das so entstandene Desoxy- 
kantharidin ist mit Wasserdämpfen flüchtig. Bei Titrationen zeigt 
es, wie unten erwähnt, deutlich seinen Anhydridcharakter. Auch 
wird es von Alkalien wesentlich langsamer gelöst als die Säure. 
Jedoch ist es so wenig stabil, daß es schon bei längerem Stehen an 
der Luft zum größten Teil allmählich in diese übergeht. Es besitzt 
einen intensiven kampferartigen Geruch, der bei frisch destillierter 
Substanz auch in der Kälte noch kräftig ist. In diesem Verhalten läßt 
sich Desoxykantharidinsäure mit den alkylierten Dikarbonsäuren, 
so besonders mit der ähnlich gebauten Tetramethylbernsteinsäure 
(H,C),C—000H 
(H,C),C-000H 
1) Arch. d. Pharm. 182, 233 (1867). 
2) Arch. d. Pharm. 183, 215 (1868). 
> Ber. 19, 1082 (1886). 
