434 W. Rudolph: Kantharidin. 
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Vergleicht man die Formeln XIV und XV für das ‚„Dibromid‘‘, 
die sich aus den Kantharidinformeln I und III ergeben, mitein- 
ander, so fällt bei Formel XV die Anhäufung der Substituenten 
in der Nähe der Karboxylgruppen besonders ins Auge. Durch die 
” beiden Methylgruppen müßte dann die Anhydridgruppe stark 
eingeengt werden, eine Erscheinung, die wohl auch mit der aus- 
geprägten Anhydridneigung des Kantharidins gut in Einklang 
zu bringen wäre. Vor allem aber müßte bei einem Körper der Formel 
XV nach V. Meyer!) die Raumerfüllung durch die orthoständigen 
Substituenten mindestens eine Erschwerung langsam verlaufender 
veaktionen zu erkennen geben. Zu diesen langsamen Reaktionen 
rechnet die Esterbildung. 
Der Kantharidindimethylester ist von Homolka?) aus 
kantharidinsaurem Silber mit Jodmethyl erhalten worden. Dieser 
Weg ermöglicht keinen Einblick in die Konstitution des Ausgangs- 
materials. 
\_ Charakteristisch ist jedoch das Verhalten gewisser Säuren 
und Säureanhydride, wenn man versucht, sie mit Alkohol bei Gegen- 
wart von Mineralsäure zu verestern. 
V. Meyer?) und seine Schüler haben eingehend die merk- 
würdigen Verhältnisse der Esterbildung bei Säuren des Typus 
x 
a —.CO0H 
br X 
studiert, bei denen die beiden orthoständigen Wasserstoffatome 
des Benzolkernes durch Substituenten ersetzt sind. Sie fanden, 
daß derartige Säuren der Esterbildung nicht zugänglich sind, wenn 
die Substituenten als CH,, COOH, Cl, Br usw. auftreten. Die Wirkung 
der Substituenten macht sich im Sinne der angegebenen Reihe von 
links nach rechts immer stärker bemerkbar. 
Von Dikarbonsäuren sind auf Esterbildung die aayklinektischen 
näher untersucht worden. K a h nt) kam dabei zu dem Resultat, daß 
asymmetrische Dikarbonsäuren vom Typus der 3-Nitrophtalsäure 
1) Ber. 28, 1258 (1895). 
2) Ber. 19, 1083 (1886). 
3) Meyer-JacobsonI,, 1, 543 (1902). 
*) Ber. 35, 3875 (1902). 
