W. Rudolph: Kantharidin. 435 
—N.c0O0OH 
herilechön: 
R 
‚bei der gleichen Behandlungsweise Estersäuren bilden und zwar 
in der Hauptsache in der Weise, daß die Veresterung, je nachdem 
Säure oder Säureanhydrid als Ausgangsmaterial vorlagen, bei 1 oder 2 
vor sich ging. 
Von symmetrischen orthosubstituierten Dikarbonsäuren ist 
die Tetrachlorphtalsänre 
cl 
CICT COOH 
cl. _ (00H 
cl 
hinsichtlich ihrer Esterbildung untersucht worden. Graebe!) 
sowohl als auch V. Meyer und Sudborough?) fanden über- 
einstimmend, daß bei der Behandlung mit Alkohol und Säure diese 
nur einen sauren Ester bildete. V. Meyer glaubte demnach, diese 
Erscheinung als eine Ausnahme auffassen zu müssen, da nach seiner 
Theorie überhaupt. keine Veresterung bei dieser Säure stattfinden 
dürfte. 
Nach diesen Feststellungen war zu erwarten, daß auch. bei 
einem Körper der Formel XV die Raumerfüllung durch die Ortho- 
substituenten sich in ähnlicher Weise zu erkennen geben würde. 
Zwar ist hier das eine orthoständige Kohlenstoffatom sekundär 
und besitzt neben dem Bromatom noch eine Wasserstoffatom. 
Dafür mußten aber im Sinne der Theorie V. Meyer’s besonders 
die Methylgruppen der quartären Kohlenstoffatome stark auf die 
Reaktionsfähigkeit der Anhydridgruppe einwirken. 
Die Resultate, die bei der Veresterung des ‚„Dibromids‘“ sich 
ergaben, scheinen diese Annahme zu bestätigen und damit für 
Formel XV für ‚Dibromid‘‘ und Formel III für Kantharidin zu 
entscheiden. 
Selbst bei wochenlangem Stehen wurde „Dibromid‘ durch 
Methylalkohol unter Mitwirkung, von Bromwasserstoff nur bis zur 
Bildung der Estersäure, der demnach Formel XVI zukommen 
dürfte, verestert*). 
1) Annal. 238, 327 (1886-87). 
2) Ber. 27, 3148 (1894). 
*, Anmerkung: Der von J. Gadamer in seiner Abhand- 
lung (Archiv 252, 631) herangezogene Dimethylester hat sich bei näherer 
Untersuchung als Monomethylestersäure erwiesen. 
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