436 W. Rudolph:  Kantharidin. 
CHBr CH, 
Fe FL — COOH 
H,Ü___0—CO00CH, 
ip Nom, 
XVl. 
Den Säurecharakter des Kör pers bestätigten die, Benktion und 
die Titrationen. Stets ließ sich die freie Karboxylgruppe beim 
Titrieren glatt neutralisieren. Die Estersäure ist jedoch. so leicht 
zersetzlich, daß dabei Bromwasserstoffabspaltung und . weitere 
Zersetzung durch Austritt einer Karboxylgruppe vor.'sich ‘gehen. 
Daraus erklären sich die wenig exakten Resultate. So wurde beim 
Erhitzen der Estersäure mit überschüssiger Barytlauge etwa die drei 
Säureäquivalenten entsprechende Menge Baryumhydroxyd gebunden, 
während bei stärkerem Erhitzen: der Verbrauch an Barytlauge auf 
vier Säureäquivalente hinwies. Man muß deshalb annehmen, daß 
neben gleichzeitiger Verzeifung der Estergruppe im wesentlichen 
ein Bromwasserstoff und ein CO, abgespalten wurden, woraus sich 
die vier Säureäquivalente RT würden. 
Daß die Estersäure ER ES durch Alkalien et wird - 
als das „„Dibromid‘“‘, bewies ein Parallelversuch. Es ist dies auch 
leicht erklärlich, wenn man berücksichtigt, daß die Kohlensäure- 
abspaltung bei der freien Karboxylgruppe der Estersäure schneller 
möglich ist, als bei dem Säureanhydrid ‚Dibromid“, das erst in das 
Hydrat aufgespalten werden muß. 
W olf!) berichtet, daß die MetkyieitYärdiihennkahte die er 
als einzigen Repräsentanten dihydrierter aromatischer Säuren kennt, 
bei a, das Kernkohlenstoffatom zugleich Träger der Karboxyl- 
gruppe und eines Radikals ist, ebenfalls leicht das Karboxyl abstößt, 
CH, COOH 
er 
C 
Hl, "ICH re 
— Methyldihydrotrimesinsäure. 
HOOC eh lo. COOH Te nd ER An 1a 5", 
1 
Methyltetrahydrotrimesinsäure dagegen zeigt schon geringere 
Neigung zur Abspaltung, wohl dadurch erklärlich, daß’ bei’ der 
Dihydrosäure sich hauptsächlich die Tendenz bomerkba RN, 
den Benzolkern zurückzubilden. 
Es ist deshalb nicht so leicht verständlich; "weshalb Dibro- 
mid“ und seine Estersäure so leicht Bromwasserstöff abgeben, da 
doch bei ihnen ein völlig hydrierter Kern vorliegt." Man'muß daher 
ö . 
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'!) Annal. 305, 128, (1899). 
