W. Rudolph: Kantharidin. 441 
für Formel I und III, nach denen das Lakton als y-Lakton auftritt, 
während Formel II die Beständigkeit nur durch einen Sechserring 
erklären ließe. 
Das Verhalten der aus dem ‚Dibromid‘‘ durch Reduktion 
erhaltenen Desoxykantharidinsäure zeigt, daß zwar durch  Be- 
seitigung des Brückensauerstoffatoms ein Rückgang in der Beständig- 
keit der Anhydridsruppe eingetreten ist; doch geht die Anhydrid- 
bildung immerhin noch ver höltnismäßig leicht vor sich. Nach 
Formel II müßte bei der Anhydridbildung ein Siebenerring ent- 
stehen, ein Vorgang, der mit dem leichten Uebergang der Säure in ihr. 
Anhydrid keinesfalls in Einklang zu bringen ist. 
Demnach ist die Auswahl auf die Formeln I und III beschränkt. 
Die Verhältnisse bei der Esterbildung des ‚‚Dibromids‘‘ lassen 
dann’ auf ‚sterische Hinderungen“ schließen. Dieser Bedingung 
kann jedoch nur Formel III gerecht werden. 
Gänzlich außer Betracht fallen muß schließlich Formel I bei 
Berücksichtigung der Exaltation ‘der Molekularrefraktion, die 
Kantharen finden läßt. Diese weistauf eine zentrale Störung des 
Systems der konjugierten Bindungen hin. Nach Formel 1 muß sich 
jedoch ein Kantharen bilden, dessen konjugiertes System ungestört 
ist. Demnach muß man wohl für Kantharidin die Formel 
CH... ‚CH, 
H.0c, IE co 
relöyı 
cH 
NCH, 
annehmen. 
Experimentelles. 
Kantharidid: C,,H,,03- 
Nach Anderlini!) wurden 2g Kantharidin in, 40 cem 
absolutem Alkohol mit Natrium in kleinen Stücken solange versetzt, 
bis die Wasserstoffentwickelung nahezu aufhörte, Dann wurde 
mit 5cem Alkohol verdünnt, wieder Natrium hinzugesetzt und so 
fortgefahren, bis etwa 10 g Natrium und 80—90 eem Alkohol hinzu- 
-gefügt waren. Während der Reduktion wurde das Gemisch im 
Salpeterbade erhitzt. Die Temperatur des Reaktionsgemisches 
zeigte nur eine Steigerung bis zu 115%. Nach dem Erkalten wurde 
der Inhalt mit Wasser herausgelöst, die Lösung vom Alkohol durch 
!) Gazz. chim. ital. 23, I.,-121' (1893). 
