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W. Rudolph: Kantharidin. 443 
Eine Molekulargewicehtsbestimmung aus der Gefrierpunkts- 
erniedrigung nach dem Verfahren von Beckmann ließ ein 
"Molekulargewicht von 183 berechnen. 
Für C,,H,,0; ergibt sich MG = 182,1. 
0,1662 g gelöstin 61,21 g Asthylenbromid riefen eine Erniedrigung 
des Gefrierpunktes um 0,175° hervor. 
Es wurde versucht, die geringe Ausbeute durch Aenderung 
‚des Reduktionsverfahrens zu erhöhen. Wie auch Anderlini 
mitteilt, war eine auch mehrtägige Reduktion in Eisessig mit Zink 
ohne nennenswertes Resultat. 
Ebenso negativ verlief ein Reduktionsversuch, wobei Kantha- 
ridin in wasserfreier Ameisensäure gelöst und mit Natriumamalgam 
behandelt wurde. 
Auch ein Zusatz von‘ Quecksilberchlorid als Katalysator bei 
der Ladenburg’schen Reduktionsmethode brachte keine Er- 
höhung der Ausbeute. 
Da Anderlini besonderen Wert auf die Viskosität bei 
dem Reduktionsprozeß und auf die damit verbundene Temperatur- 
erhöhung legt, wurde Aethylalkoholdurch Amylalkohol und Isobutyl- 
alkohol ersetzt. Doch war dann die Ausbeute noch geringer, und die 
Reingewinnung des Kantharidids war zudem mit größeren Schwierig- 
keiten verbunden. 
Schließlich wurde dann ein Reduktionsversuch so durchgeführt, 
daß vor jeweiligem neuen Zusatz der kleinen Mengen Natrium . 
durch Hinzufügen von wasserfreier Oxalsäure und dann, da diese 
sich nicht als geeignet erwies, durch Einleiten von Chlor wasserstoffgas 
das alkoholische Reaktionsgemisch stets schwach sauer gemacht 
wurde. Dadurch sollte das entstandene kantharidinsaure Natrium, 
das sich der Reduktion entzog, immer wieder zerlegt und so Kanthari- 
din dem Prozeß zugänglich gemacht werden. Doch fiel auch so die 
Ausbeute nicht wesentlich höher aus als nach Anderlini. Dies 
ist wohl dadurch erklärlich, daß unter den gewählten Bedingungen 
die Kantharidinsäure nicht rasch genug in ihr Anhydrid überging. 
Andere Versuche, so vor allem die Reduktion des Kantharidin- 
imids nach dem von Reissert!) bei der Gewinnung von 
Phtalid angewandten Verfahren sollen noch nachgeholt werden. 
Der Körper wurde dann in wässeriger und alkoholischer 
Lösung unter Benutzung von Phenolphtalein als Indikator titriert, 
wobei folgende Resultate erhalten wurden: 
ı) le. 
