444 W. Rudolph: Kantharidin. 
l. In wässeriger Lösung: 
a) 0,1162 g wurden gelöst. Beim Zusatz des ersten Tropiens 
1/\0-N.-Kalilauge entstand Rotfärbung.‘ Deshalb wurde‘ die Lösung 
mit 14,48 com Y,o-N.-Lauge eine halbe Stunde erhitzt.) «12,53 ccm 
1/ 0-N.-Salzsäure riefen beim Zurücktitrieren Entfärbung hervor. All- 
mählich trat jedoch wieder Rotfärbung ein, so daß nach drei Stunden 
13,58 cem !/,.-N.-Säure verbraucht waren. Dann wurde abgebrochen. 
Bis zur ersten Entfärbung waren demnach 1,95 cem "/,0-N.-KOH 
gebunden = 30% der Theorie. 
Eriorderlich für ae ma = 182) =6,4 em Yo-N-- 
KOH. 
b) 0,1144g wurden. gelöst und mit 10,25 cem 1/,,-N.-Lauge 
eine halbe Stunde erhitzt. Bei der Rücktitration wurden bis zur Ent- 
färbung 9,05 cem Y/,,-N.-Säure verbraucht. 
Gebunden = 1,20 eem Y/ı0-N.-KOH = 20% der Theorie. 
Erforderlich = 6,3 cem !/j0-N--KOH. 
2. In Alkoho): 
a) 0,1131 g wurden in absolutem Alkohol gelöst und mit 14,48 cem 
!/,0-N.-Lauge eine halbe Stunde erhitzt. Bis zur ersten Entfärbung 
waren 11,7 cem !/,.-N.-Säure nötig. 1 
Gebunden = 2,8 cem Y/ıo-N--KOH = 45% der Theorie, 
Berechnet = 6,2 cem Y,o-N--KOH. 
b) Aus den Titrierflüssigkeiten ließ sich Kantharidid' durch 
Ausäthern der sehr schwach alkalischen Lösungen  wiedergewinnen. 
Davon wurden 0,1369 g in Alkohol gelöst und mit 15,3 ccm ‚alkoho- 
lischer  /,0-N.- Kalilauge eine ‚Stunde erhitzt. Bei der Rüeheenlien 
zeigten sich als 
gebunden 4,2 cem !/,0.-N.-KOH = 56% der Theorie. 
Berechnet = 7,5 cem Y/jo.-N.-KOH 
Dann konnte langsam die vorgelegte Lauge völlig zurück- 
titriert werden. 
Diese verschiedenen Resultate ; waren _ dadurch erklärlich, 
daß je nach der Verdünnung die beiden Rücktitrationen entstehende 
Oxysäure mehr oder weniger schnell in ihr Lakton  überging,,wobei 
der Wirkung der Wasserstoffionen des Wassers eine gewisse Rolle 
zukam. Bestätigt wurde diese Annahme durch eine Titration mit 
Normal-Lösungen. Bei der dabei eingehaltenen Konzentration der 
Titrierflüssigkeit wurde die durch die Verdünnung unvermeidliche 
Einwirkung ‚der Wasserstoffionen des Wassers ‚stark, reduziert. 
Infolgedessen bildete sich ‚nur. eine, geringe Menge freier; Oxysäure 
und aus dieser das Lakton. Die Titration wurde unter Schutzmaß- 
regeln gegen Aufnahme von Kohlendioxyd durchgeführt. 
