W. Rudolph: Kantharidin. 445 
0,3958 g wurden: mit 4,56 cem N.-Kalilauge zehn Minuten 
erhitzt, wobei Lösung eintrat. Nach fünf Minuten wurde die orkaltete 
Lösung  titwiert.. Bis zur ersten Entfärbung wurden 2,49 ccm 
N.-Salzsäure verbraucht. 
Gebunden = 2,07 cem N.-KOH = 96% der Theorie. 
Berechnet = 2,17 cem N.-KOH. 
Nach zwei Stunden war die Lösung wieder intensiv rot gefärbt, 
so daß wieder 0,2 ccm N.-Säure gebraucht wurden. So konnte 
allmählich weiter titriert werden, bis die voıgelegten 4,56 cem N.- 
Lauge durch die N.-Säure neutralisiert waren. Bei der Titration 
schied sich das Lakton zum großen Teil bereits in Krystallen ab. 
Durch die Titrationen war der Laktoncharakter des Kantha- 
ridids erwiesen. Nach Eintritt der zwei Wasserstoffatome mußte 
demnach der symmetrische Bau des Kantharidins in eine unsym- 
metrische Anordnung bei dem Kantharidid “übergegangen sein. 
Deshalb wurde versucht, mit Bruzin eine Spaltung der beiden 
Komponenten zu erzielen. Die Bruzinsalzbildung scheiterte jedoch 
an der Beständigkeit des Laktons. 
Zum weiteren Nachweis der Laktongruppe wurde versucht, 
das Hydroxyl der aus dem Lakton durch Aufspaltung des Lakton- 
ringes entstehenden Oxysäure zu acylieren. ‘Nachstehend seien 
die verschiedenen Versuche kurz zusammengestellt, die alle resul- 
tatlos verliefen. 
0,2 g Kantharidid wurden mit 10 cem N.-Kalilauge und 
0,5 eem Essigsäureanhydrid geschüttelt und nochmals mit den gleichen 
Mengen Lauge und Anhydrid versetzt und geschüttelt. Aus dem Reak- 
tıonsgemisch ließ sich ein Acetylprodukt nicht isolieren. Denselben 
Mißertolg brachten Versuche, wobei ‚einmal. 0,2g Kantharidid mit 
0,28 : wasserfreiem Natriumacetat und 2cem Essigsäureanhydrid 
einige Stunden im Wasserbade erhitzt wurden, ein anderes Mal 0,2 g 
Kantharidid im Bombenrohr mit lcem Acetylchloriddrei Stunden 
bei 140° erhitzt wurden. 
Auch ein Benzoylierungsversuch nach Schotten-Bau- 
mann unter Anwendung von 0,2 g Kantharidid verlief resultatlos. 
Zu erwähnen ist dann noch, daß sich Kantharidid alkalischer 
Kaliumpermanganatlösung gegenüber als beständig erwies. 
Desoxykantharidin: C,9H,,0; und 
Desoxykantharidinsäure: C,,H,,0.- 
Wenngleich der Laktoncharakter des Kantharidids bewies, 
daß bei Anwendung der Ladenb ur g’schen Methode die Reduktion 
an der Anhydridgruppe des Kantharidins eingesetzt’ hatte, war es 
doch von Interesse, den isomeren Körper kennen zu lernen, bei dem 
