W. Rudolph: Kantharidin. 449 
Um festzustellen, ob trotzdem vielleicht eine. Doppelbindung 
vorhanden sei, und diese dann einen unsymmetrischen Bau. des 
Moleküls erzeugt hätte, wurde versucht, mit Bruzin eine Spaltung 
der Komponenten zu erzielen. Deshalb wurde 1 g Säure mit 4,7 g 
Bruzin' in ‚Alkohol gelöst und die Lösung mit Wasser verdünnt. 
Nach dem Verdunsten des Alkohols trat Krystallisation des ent- 
standenen Bruzinsalzes beim, Rühren ein. Die Krystalle wurden 
von. der Flüssigkeit getrennt und aus ihnen die Säure durch Aus- 
schütteln mit Aether wiedergewonnen,. Die ätherische Lösung 
(1:100) der Säure drehte jedoch, wie erwartet, die Ebene des polari- 
sierten Lichtes nicht. 
Auf Grund ihres Verhaltens Kaliumpermanganatlösung gegen- 
über, wurde schließlich versucht, die Säure mit Permanganatlösung 
zu 'oxydieren. 
0,5 g Säure wurden in alkalischer Lösung mit 1%iger Kalium- 
permanganatlösung versetzt, bis keine Entfärbung ‚der letzteren 
mehr eintrat. Aus; dem’ vom Braunstein befreiten Filtrat konnten 
0,4. g Substanz zurückgewonnen werden, die in Wasser und Alkohol 
zur Krystallisation, gebracht wurde. Sie zeigte den Schmelzpunkt 
des Ausgangsmaterials und ließ sich ebenso wie dieses mit Wasser- 
dampf destillieren, wobei derselbe Geruch auftrat. 
Nachstehend seien die Titrationsergebnisse zusammengestellt. 
1. 0,2090 g Säure wurden in. Alkohol gelöst und mit alkoholischer 
'/i6-N.-Kalilauge titriert. Bis zur ersten Rotfärbung wurden 18 cem 
"ıo-N.-KOH verbraucht = 86% der Theorie. 
Berechnet für 2 'Karboxylgruppen ; = 20,9 ccm Yıo-N.-KOH. 
2. 0,1350 g Säure, die aus dem Baryumsalz zurückgewonnen 
war, brauchten bis zur ersten Rotfärbung 12,1 cem Y/o-N.-KOH = 
90% der Theorie. 
Berechnet = 13,5 cem Yıo-N.-KOH: 
Allmählich wurden‘ bis '12,6 cem "/,-N.-KOH gebunden — 
94% der Theorie. 
3. 0,4109 g destillierte Substanz allnden sofort nach der Destilla- 
tion in’ alkoholischer Lösung titriert. 
Bis zur ersten Rotfärbung wurden 8,8.cem Y/ıo"N:-KOH = 21% 
der Theorie gebunden. .Dann konnte allmählich Y,,-N.-Lauge weiter 
zugesetzt werden, bis bei Verbrauch von 38,2 eem !/o-N.-KOH = 93%, 
der Theorie die Rotfärbung längere Zeit bestehen blieb. 
Berechnet = 41,1 cem 1/,,-N--KOH. 
4. 0,1212 g destillierte Substanz, die längere Zeit an der Luft 
gestanden hatte, wurde in alkoholischer Lösung titriert. Bis zur ersten 
Rotfärbung erschienen gebunden 4,5. Vcem YYyg-N.-KOH = 38% 
der Theorie, dann wurden bei langsamer Titration; weitere 6,5 eem 
Arch. d. Pharm. CCLIV. Bds. 6. Heft. 29 
