450 W. Rudolph: Kantharidın. 
Lauge aufgenommen, so daß 11 eem !/,,-N.-KOH = 91% schließlich 
gebunden waren. 
Berechnet = 12,1 cem }/,0-N.-KOH. 
Die berechneten Werte beziehen sich alle auf Desoxykantha- 
vidinsäure C,oH,g0,. Bei Annahme eines Gehaltes von rund 10% 
Anhydrid, würde sich für die Werte eine Steigerung’ um 1%, ergeben, 
was für die Beobachtungen ohne Bedeutung ist. 
Die gefundenen Werte deuten demnach erg hin, daß der 
Säure stets Anhydrid beigemengt ist. 
Die Titrationen 3 und 4 ergaben dagegen 'klar, daß did 
destillierte Substanz sofort nach der Destillation in’ der: Haupt- 
sache aus Anhydrid besteht. Denn nur 21% der für zwei Karboxyl- 
gruppen berechneten Menge Kaliumhydroxyd wurden bis zum 
Eintritt der ersten Rotfärbung verbraucht. ra: sa ab Bing die‘ 
Titration als Zeitreaktion weiter. 
Hatte jedoch die destillierte Substanz IKigfere Zeit an ‚den Luft 
gestanden, so war die Umwandlung des Anhydrids in die Säure 
fortgeschritten. So war in dem Falle 4 entsprechend mehr Kalium- 
hydroxyd (38%) erforderlich, um die erste Rotfärbung’’hervor- 
zurufen. f OMSEIEHREHRER RER 
Saurer Methylester des Dibromids. 
Im Verlaufe der Untersuchungen erschien es notwendig, auf 
den Charakter des ‚‚Dibromids‘‘ näher einzugehen und besönders 
sein Verhalten bei der Esterbildung zu studieren. Es würde deshalb 
versucht, den Methylester des „Dibromids“ herzustellen. ud 
Zu diesem Zwecke wurden 5 g zerriebenes „Dibromid“ in 25 ccm 
Methylalkohol, der mit Chlorwasserstoffgas gesättigt war, gelöst 
und auf dem Wasserbade vier Stunden erhitzt. Dann wurc die 
Flüssigkeit durch Verdunsten. möglichst von dem Methylalkohol 
befreit, der Rückstand mit Wasser und. Aether aufgenommen und 
ausgeschüttelt. Die abgetrennte ätherische Lösung wurde schließlich » 
nit 'wasserfreiem Natriumsulfat..getrocknet. und.im Vakuum der 
Destillation unterworfen. Nach Entfernung des Aethersigingen bei 
Sp, = 132—1330 3 g einer farblosen, ziemlich dünnen: Flüssigkeit 
über, während der Rückstand sich zum Son Teil als unverändertes 
Dibromid erwies. N S 
Das Destillat wurde auf, seinen Bromgehalt ib, sin 
0,2635 8. lieferten 0,1975 8 AgBr — 31,9% Br. ..., , 
0,2694 g lieferten 0,2046 g AgBr — 32,3%, Br. PUR Bin 
Die Methoxylbestimmung: ergab einen Gebet EB 5 ‚8 CH 
0,3580 g lieferten 0,3284 & AgJ. rw sel 08T eb 
VLIDO onadT b a 
