W. Rudolph: Kantharidin. 453 
fügiger Verseifung der Methylgruppe ging eine teilweise Zersetzung 
der Substanz vor sich. Nach Versuch 2 ließen sich annähernd 3bis 4, 
nach Versuch 3 mehr als 4 Säureäquivalente nachweisen. Es ist dabei 
anzunehmen, daß im wesentlichen beim Erhitzen mit der über- 
schüssigen Lauge ein Molekül Kohlensäure und zwei Moleküle 
Bromwasserstoff abgespalten wurden, woraus sich die. vier ’Säure- 
äquivalente ergeben würden. Dazu kommt. der Betrag für die 
teilweise Verseifung des Esters. Bei längerem Erhitzen geht der 
Zersetzungsprozeß allmählich weiter. 
Monobromid C,,H,1BrO;. 
Wie oben erwähnt, konnte auch noch ein anderes Bromwasser- 
stoffabspaltungsprodukt des ‚Dibromids‘ isoliert werden. 
Wird Kantharidin mit Bromwasserstoffeisessig behandelt, 
so bilden sich, wie J. Gada mer!) bereits mitteilte, unter anderem 
indifferente Körper, die annähernd zur Hälfte aus ‚‚Dibromid‘“ 
bestehen. Die Trennung des ‚‚Dibromids‘ von den anderen Bestand- 
teilen wivd durch Aether ermöglicht, in dem. ,‚Dibromid‘““ schwerer 
löslich ist als jene. ‘Doch läßt sich die, Trennung nicht quantitativ 
durchführen. Der vom ‚Dibromid‘‘ möglichst befreite, Teil blieb 
schließlich als sirupartige Masse zurück. Er wurde längere Zeit über 
Aetzkalk getrocknet und dann auf seinen Bromgehalt untersucht. 
Bestimmungen zweier verschiedener Präparate ergaben den Gehalt 
von 37,8% und 40,5%, Brom und ließen deshalb auf ein. Gemisch 
von „Dibromid‘‘ mit Körpern geringeren Bromgehaltes schließen. 
Zur Reinigung wurde die Masse deshalb der Destillation im Vakuum 
unterworfen. Dabei konnte ständig fortschreitende Bromwasserstoff- 
abspaltung beobachtet werden, die mit. Silbernitratlösung nach- 
gewiesen wurde. Nach geringem Vorlauf destillierte der Hauptteil 
bei Sp,,.= 170—190° als helles dickflüssiges Destillat über, das bald 
erstarrte. Es wurde mit Aether aufgenommen und erwies sich durch 
den Gehalt von 40,3% Brom noch als unreines Produkt. 
Bei den verschiedentlichen Versuchen, fraktionierte Krystalli- 
sation zu erzielen, konnten schließlich aus 18 g Destillat in einer 
Mischung von Aether und Petroläther 2,6 g guter Krystalle isoliert 
werden, die für sich gelöst und von etwas noch anhaftendem Kantha- 
ridin befreit wurden. Sie schmolzen scharf bei 172°. 
Die Analysen ergaben folgende Werte: 
0,3133 g lieferten 0,2258 g.AgBr = 30,7% Br 
0,3752 g lieferten 0,6288, g CO, — 45,7% C und 0,1420 g° 
H,O = 4,23%, H. 
!) Arch. d. Pharm. 252, 651 (1914). 
