W.. Rudolph: Kantharidin. 455 
Hoheit Bromierung des Kantharens. 
Haworthl) versuchte bereits, durch Halogenaddition die 
Doppelbindungen seines aus dem 1- -Methyl- A%-cyclohexen-2 on er- 
haltenen Körpers nachzuweisen. Doch krystallisierten die Additions- 
produkte nicht. Ein Versuch an dem aus dem ‚‚Dibromid“ ge- 
wonnenen Kantharen bestätigte diese Feststellung. 
0,25 g Kantharen wurden mit 3,3 g Chloroform, das 10%, 
Brom enthielt, versetzt. Unter starker Erwärmung wurde Brom 
aufgenommen.. Nach nochmaligem Zusatz von 3,3 g Brom-Chloro- 
form trat aueh nach zweitägigem Stehen keine völlige Entfärbung 
mehr ein» Das’ daraus gewonnene. Bromprodukt- ließ sich nicht 
krystallisiert erhalten und erwies sich durch die Brombestimmung 
als nicht einheitlich. 
0,6152 g lieferten 0,9900 g AgBr — 68 5% Br. 
Berechnet für C,H,,Br; = 59,6% Br, 
für C,H, Br, = 74,7% Br. 
Das Verhalten beim Bromieren entspricht der Eigentümlichkeit 
einer konjugierten Doppelbindung. 
Oxydationsversuche. 
., Piecard?), schildert die Oxydation des Kantharens zu 
o-Toluylsäure als eine schnell verlaufende Reaktion, die sich bereits 
nach halbstündigem Kochen vollzogen habe. Es ist deshalb nicht recht 
verständlich, weshalb bei der Wiederholung der Oxydationsversuche 
nach. der von Piccard angegebenen Weise sich hier keine brauch- 
baren Resultate erzielen ließen. 
So _wurden 0,6 g Kantharen mit 6 ccm Wasser und 3 cem 
Salpetersäure im geschlossenen Rohr eine Viertelstunde im Wasser- 
bade erhitzt. Es bildeten sich dabei nur Nitrokörper. 
Ebenso wurden 0,6 g mit 15 ccm einer 10%igen Salpeter- 
säure eine halbe Stunde und dann im rotierenden Bombenofen zwei 
Stunden bei, 110—120° erhitzt, ohne daß eine Bildung von o-Toluyl- 
säure beobachtet werden konnte. 
Auch als die Oxydation in der Weise durchgeführt wurde, 
daß 0,75. g in 100 g Aceton gelöst und unter Rühren bei Eiskühlung 
mit fein gepulvertem Kaliumpermanganat versetzt wurden, ließ sich 
das erwünschte Resultat nicht erzielen. 
Kantharen muß sich zweifellos zu o-Toluylsäure oxydieren 
lassen. Nach den Angaben Meerweins kann man vielleicht 
1, Wie: 
2) l.c 
