570 NH. Schulze u. A. Liebner: Pyrakonitin' u. Pyrakonin. 
atoms ebenso wie für das Pyrakonitin ‚auch für das Pyrakonin 
gelten. : oe | 
Wie aus den zuletzt angeführten Eigenschaften des Pyrakonins 
hervorgeht, ist es nicht identisch mit dem ' Pseudakonin!), dem 
letzten Spaltungsprodukte des Pseudakonitins, das nach Freund 
und Niederhofheim die Formel (,,H,,NO; besitzt, das'aber 
eine gut krystallisierende Acetonverbindung liefert.‘ Da nun die 
Möglichkeit vorlag, daß wir ‘durch Anlagerung von Wasserstoff 
an das Pyrakonitin'ein Hydropyrakonitin hätten erhalten können, 
das bei der Spaltung Pseudakonin 'hätte liefern können; "haben 
wir versucht, nach der Methode von Paal-Skita ein derartiges 
Hydrierungsprodukt zu gewinnen, trotzdem ‘diese Versuche nicht 
sehr aussichtsreich erschienen,‘ da sich das Pyrakonitin in saurer 
Lösung als ziemlich beständig gegen Kaliumpermanganat erweist?). 
In der Tat haben diese Versuche auch nicht zu dem gewünschten 
Ergebnisse geführt. “ Besondere Schwierigkeiten hat“uns dabei 
das eigentümliche Verhalten des Pyrakonitinhydrobromids bereitet, 
das wir zur Identitizierung der bei der Behandlung des Pyrakonitins 
mit Wasserstoff erhaltenen Substanz benutzten. Wir beobachteten 
an dem dabei gewonnenen Hydrobromid einen Sehmelzpunkt'von 
etwa 150°, also etwa 90° niedriger als der Schmelzpunkt des Pyr- 
akonitinhydrobromids, den wir in UebereinstimmungmitDunstan 
und Read?) und mit K. Makosh if) bei 240° fanden. Es hat 
sich aber herausgestellt, daß das Pyrakonitinhydrobromid' in zwei 
verschiedenen Formen krystallisiert, die sich nur durch ihren Schinelz- 
punkt unterscheiden. | 
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Versuche zum Nachweise einer Karbonylgruppe im Pyrakonitin. 
a) Mit Hydroxylamin: 2g Pyrakonitin erhitzten wir 
in alkoholischer Lösung, mit der für zwei Karbonylgruppen berech- 
neten Menge Hydroxylaminhydrochlorid und Natriumacetat drei 
Stunden auf 130% In dem Reaktionsgemische war: eine geringe 
Menge von Benzoesäureäthylester entstanden, das Pyrakonitin 
konnte, aber zum größten Teile wiedergewonnen werden. , Die 
regenerierte Base zeigte den Schmelzpunkt des Pyrakonitins, 
Weiter führten wir eine Stickstoffbestimmung, aus mit Sub- 
stanz, die bei 100° und 30—40 mm Druck;getroeknet war. _ 
!, M..FreundundR.Niederhofheim, Ber. 29, 852 (1896). 
®), R. Willstätter, Ber. 28,.2280 (1895). Ber. 37, 2353 (1904). 
3) Dunstan.und Read, Journ. Chem. Soc» 77, 61 (1900). 
4 K. Makoshi, Dieses Archiv 247, 278 (1909). 
