H. Schulze u. Ar'Liebner: Pyrakonitin u. Pyrakonin. 571 
0,3048 & Substanz lieferten 7 cem N bei 20° und 758 mm. 
bualao! Berechnet für 
ee CH, NOg: C3H4NO;: 
N. 2,66 2,39 2,40 
b) Mit Semikarbazid: 1g Pyrakonitin lösten wir in 
verdünnter Essigsäure und versetzten mit einer wässerigen Lösung 
von salzsaurem Semikarbazid und Natriumacetat in berechneter 
Menge. Die Lösung wurde einige Zeit zum Sieden erhitzt. Auch 
hier konnte das Ausgangsmaterial zurückerhalten werden, das wir 
am Schmelzpunkte erkannten. Ueberdies haben wir das Hydro- 
bromid dargestellt und dessen Bromgehalt ermittelt. Das getrocknete 
Material lieferte bei der Titration nach Volhard: 
0,3881 g verbrauchten 5,388 ccm 1/j0-N.-AgNO;. 
Berechnet für 
Gefunden : C4H4NO,.HBr:. ‚CyH4 NO,.HBr: 
Br. 12,10 12,00 12,03 
Spaltung des Pyrakonitins in methylalkoholischer Lösung. 
4 Pyrakonitin wurden in 30 cem Methylalkohol gelöst, und 
die Lösung im Rohr zwei Stunden auf 130° erhitzt. Nach dem 
Verjagen des Methylalkohols nahmen wir den Rückstand mit ver- 
dünnter Salzsäure auf und schüttelten die trübe Lösung mit Aether 
durch. Aus der ätherischen Lösung konnte Benzoesäuremethylester 
isoliert werden. 
Die vom Ester befreite schwach salzsaure Lösung engten wir 
auf ein kleines Volum ein, machten ammoniakalisch und schüttelten 
mit Aether aus. Der nach dem Verdunsten des Aethers hinterbliebene 
farblose Rückstand wurde in das salzsaure Salz übergeführt, das nach 
langem Stehen zu einer undeutlich krystallinen Masse erstarrte. 
Wir strichen auf Ton und krystallisierten den kleinen Rückstand 
aus Wasser um. Das so erhaltene Salz ähnelt dem Pyakoninhydro- 
ehlorid und schmolz bei 131,5°. 
Die mit Aether ausgeschüttelte Lösung erschöpften wir mit 
Chloroform, das einen weit größeren Anteil aufnahm, als der Aether. 
Auch hier führten wir den in Chloroform löslichen Anteil in das 
Hydrochlorid über, an dem wir den Schmelzpunkt 130° beobachteten. 
Da beide Salze offenbar identisch waren, wurden beide Frak- 
tionen zusammen umkrystallisiertt. Der Schmelzpunkt lag jetzt 
bei 135° Eine Mischprobe mit reinem Pyrakoninhydrochlorid, das 
ebenfalls bei 135° schmilzt, zeigte keine Depression des Schmelz- 
punktes. 
