586 A, Heiduschka u. E. Goldstein: Bandrowskv’sche Base. 
dingungen, die auf die Oxydation einen Einfluß haben können, wie 
Zeit, Konzentration und Temperatur gelegt. Durch zwei Versuche 
sucht Erdmann die stöchiometrischen Verhältnisse des Vor- 
ganges aufzuklären. Er erhielt, als er molekulare Mengen von 
3%igem Wasserstoffsuperoxyd und 1—2%,igen p-Phenylendiamin- 
lösungen aufeinander etwa einen Tag einwirken ließ, Ausbeuten an 
Oxydationsprodukt von 80—90%,!), wonach also nach dieser Zeit 
fast alles Phenylendiamin verbraucht worden sein soll. 
Wir haben nun den Verlauf dieser Reaktion weiter zu klären 
versucht durch eine große Zahl von Versuchen, bei denen die Kon- 
zentration der Lösung an p-Phenylendiamin, die Menge des zu- 
gesetzten Wasserstoffsuperoxyds, die Einwirkungsdauer und die 
Temperatur eingehend berücksichtigt wurden. 
Der Reaktionsverlauf war nicht eindeutig, neben der Bildung 
der Bandrowski’schen Base gingen in allen Fällen Oxydations- 
reaktionen anderer Art in mehr oder minder weitgehendem Maß 
nebenher. Es konnten daher nur folgende Untersuchungen all- 
gemeiner Art ausgeführt werden, die aber eine genaue Berechnung 
des Reaktionsverlaufes nicht ermöglichten. 
1. Zunächst wurde die Konzentration des p-Phenylendiamins 
entsprechend den praktischen Verhältnissen in der Lösung zwischen 
1% und 4%, variiert bei Einwirkung molekularer Mengen von Wasser- 
stoffsuperoxyd und Diamin. Das Wasserstoffsuperoxyd wurde als 
dreiprozentige Lösung angewandt, wie sie ja hauptsächlich für die 
Praxis nur in Betracht kommt. Es ergab sich, daß der Einfluß 
dieser Konzentrationen auf die Geschwindigkeit der Einwirkung 
keinen bedeutenden Einfluß hat. Nach 24 stündigem Einwirken 
wurden 6%, bis höchstens 16,3%, der theoretisch möglichen Mengen!) 
an Bandrowski’scher Base erhalten, in keinem Falle konnten 
auch nur annähernd so hohe Ausbeuten wie bei Erdmann’s 
Versuchen festgestellt werden. Bemerkenswert war das Verhalten 
der Bandrowski’schen Base bei der Kjeldahl’schen Stick- 
stoffbestimmung, bei 30 Analysen nach dieser Methode wurden stets 
2—3% zu niedrige Resultate erhalten, während die Dumas’sche 
Arbeitsweise in allen Fällen das richtige Resultat lieferte. Diese 
Beobachtung stimmt mit der von Dafert?) gemachten überein, 
daß in verschiedenen Stoffen, in denen der Stickstoff eine besondere 
Bindung hat, wie in Nitro-, Nitroso-, Azo-, Diazo-, Hydrazo- und 
Aminoazoverbindungen, er sich nach Kjeldahl nieht vollständig 
!) In bezug auf die theoretisch zu erwartende Menge siehe 8. 595. 
?) Ztschr. f. analyt. Chemie 27, $. 224. 
