588 A. Heiduschka u. E. Goldstein: Bandrowski’sche Base, 
ratur durch heftige Oxydation eine teilweise Zersetzung des 
p-Phenylendiamins ein, und es entsteht dabei Ammoniak, dessen 
Entwickelung sich durch den Geruch bemerkbar macht. Läßt man 
das Wasserstoffsuperoxyd auf kochende p-Phenylendiaminlösung 
einwirken, so verläuft die Reaktion zum größten Teil in dieser 
Richtung, und es wurden nur 17,7% sehr unreiner Bandrowski- 
scher Basen erhalten; Erdmann!) erhielt bei der Oxydation des 
p-Phenylendiamins in der Siedehitze ebenfalls nur geringe Mengen 
Bandrowski’scher Base. 
Sehr wichtig war es nun, festzustellen, ob das p-Phenylen- 
diamin, das nicht zur Bandrowski’schen Base oxydiert wird, 
als solches in der Flüssigkeit zurückbleibt. Zu diesem Zweck unter- 
suchten wir bei allen schon beschriebenen Versuchen Proben der 
jeweiligen schon teilweise oxydierten p-Phenylendiaminlösungen auf 
ihren Gehalt an noch unverändertem p-Phenylendiamin. 'Für diese 
Kontrolle erwies sich als beste Methode die Fällung des noch in der 
Lösung befindlichen Diamins als Chinondichlordiimid mittels eines 
großen Ueberschusses von Chlorkalklösung, eine von Krause?) 
gefundene Reaktion, die bisher aber noch niemals zum quanti- 
tativen Nachweis des p-Phenylendiamins benutzt worden ist. Des- 
wegen wurden zunächst eine Reihe orientierender Versuche angestellt, 
inwieweit sich diese Arbeitsweise für quantitative Proben benutzen 
läßt; das Ergebnis derselben zeigte, daß sich in reinen p-Phenylen- 
diaminlösungen 93—95°%, des darin enthaltenen p-Phenylendiamins 
als Chinondichlordiimid bestimmen lassen. Daraus ergab sich, daß 
diese Chinondichlordiimidmethode dazu benutzt werden konnte, 
die Mengen des unveränderten Diamins ‘bei den vorgenommenen 
Versuchen zu bestimmen, und es konnte so nachgewiesen werden, 
daß selbst nach einer mehrtägigen Einwirkung des Wasserstoff- 
superoxyds auf das p-Phenylendiamin noch 40—60% des ange- 
wandten Diamins als solches vorhanden ist. Sogar nach dreimonat- 
licher Einwirkungsdauer konnten erhebliche Mengen p-Phenylen- 
diamin in den Lösungen festgestellt werden. Außerdem zeigte es 
sich, daß etwa 20%, des p-Phenylendiamins weiter oxydiert werden 
und in nicht faßbare Verbindungen übergehen. 
Bandrowskiß?) war es gelungen, die Konstitution des von 
ihm erhaltenen Oxydationsproduktes in den Grundzügen aufzuhellen. 
Er stellte zunächst die Formel der Base fest, als C,,H}sN;. Außer- 
1) Ber. 37, III, $. 2908-2909. 
2) Ber. 1879, 8. 4748. 
3) Ber. 1894, I., $. 482-486. ‚208. 
