626 E. Sehmidt: Guanidin. 
Mitteilungen‘ aus dem pharmazeutisch-chemischen: Institut 
der Universität Marburg. 
253. Bildung von Guanidin aus Thioharnstof und 
aus Cyanamid. 
Von Ernst Schmidt. 
Die früheren Untersuchungen von A. W. Hofmann), 
sowie die neueren Versuche von M. Schenck?) haben gelehrt, 
daß verschiedene alkylierte Thioharnstoffe durch Entschwefelung 
in ammoniakalischer Lösung oder in Gegenwart von Aminbasen 
in alkylierte Guanidine verwandelt werden. Gelegentlich der Fort- 
setzung meiner früheren Untersuchungen über das Kreatinin und. 
seine Isomeren?) habe ich von dieser Reaktion insofern Gebrauch 
gemacht, als ich versuchte den Methyl-Thioharnstoff in stark 
ammoniakalischer Lösung und den Thioharnstoff in Methylamin- 
lösung®) durch Entschwefelung mit Quecksilberoxyd in ein Methyl- 
Guanidin überzuführen. i 
Bei diesen Versuchen, auf welche ich später zurückkommen 
werde, ergab sich zunächst, daß der Reaktionsverlauf bei der Ein- 
wirkung des Quecksilberoxyds auf Methyl-Thioharnstoff in 
ammoniakalischer Lösung wesentlich verschieden ist von dem, 
welcher sich unter entsprechenden Bedingungen bei der. Lösung 
des Thioharnstoffes in Methylaminlösung vollzieht. Während der 
Methyl-Thioharnstoff hierbei, wie von vornherein zu erwarten war, 
als Hauptprodukt nur Trimethyl-Melamin liefert, eine 
Base, welche bereits A. W. Hofmann?) bei der. Entschwefelung; 
des Methyl-Thioharnstoffes in wässeriger Lösung durch Bleioxyd, 
infolge der leichten Polymerisation des primär gebildeten Methyl- 
Cyanamids als alleiniges Reaktionsprodukt erhalten hatte, ist dies 
bei der Entschwefelung des Thioharnstoffes in Methylaminlösung 
durchaus nicht der Fall. Schon das Aeußere der beiden Reaktions- 
produkte ist nach dem Verdunsten der entschwefelten Lösungen. 
ı) Ber. d. chem. Ges. 2, 600. 
2) Dieses Archiv 249, 473 u. 250, 311. 
%) Ibidem 248, 382 u. 568. 
4) Ibidem 249, 465. 
®) Ber. d. chem. Ges. 3, 264; 
