E. Schmidt: Guanidin. 629 
geführt wird, hat mich zur Aufklärung dieses Vorgangs veranlaßt 
auch das Verhalten des Thioharnstoffes unter den gleichen Versuchs- 
bedingungen zu studieren. Das Resultat war das gleiche wie bei 
der Anwendung von wässeriger Ammoniaklösung, nur war die 
Ausbeute an Guanidin hierbei geringer. Aus 10g Thioharnstoff 
wurden nur 2,1 g Guanidinaurat gewonnen. 
10 g Thioharnstoff wurden hierzu in einem Gemisch aus 
100 g wässerigem Ammoniak von 25% und 100 g alkoholischem 
Ammoniak von 10%, gelöst und diese Lösung unter Abkühlung 
allmählich mit frisch gefälltem, gut abgetropftem Quecksilberoxyd 
in kleinen Anteilen versetzt. Die weitere Verarbeitung der schwefel- 
freien Lösung erfolgte dann in derselben Weise, wie oben angegeben 
ist. Das hierbei gebildete Guanidin wurde ebenfalls als Aurat 
isoliert. 
0,1892 g enthielten 0,0934 g Au. 
Gefunden: Berechnet für CN,H,, HCl + Au0];: 
Au 49,37 49,40 
Um zu konstatieren, ob die Bildung von Guanidin durch 
Vereinigung von Cyanamid und Ammoniak bei erhöhter Temperatur 
in größerem Umfange stattfindet, als dies unter obigen Versuchs- 
bedingungen der Fall ist, habe ich bei einem weiteren Versuche 
die bei der Entschwefelung des Thioharnstoffes in wässeriger 
Ammoniaklösung von 25% erhaltene Flüssigkeit sechs Stunden 
lang im geschlossenen Rohre im Wasserbade erhitzt. Die weitere 
Verarbeitung des Reaktionsproduktes erfolgte in derselben Weise 
wie es im vorstehenden erörtert ist. Das gebildete Guanidin wurde 
ebenfalls als Aurat isoliert. Die Ausbeute an Guanidinaurat war 
jedoch geringer als bei dem entsprechenden Versuch, welcher bei 
gewöhnlicher Temperatur zur Ausführung gelangte, da 10 g Thio- 
harnstoff nur 2,2 g Guanidinaurat lieferten. 
Bei der Entschwefelung des Thioharnstoffes in ammoniakali- 
scher Lösung wird bei gewöhnlicher Temperatur, ebenso wie in 
wässeriger Lösung, zunächst Cyanamid gebildet, wie aus der 
rein gelben Fällung hervorgeht, welche zunächst in dem Reaktions- 
produkte durch Silbernitrat hervorgerufen wird: 
CS(NH,), = CN—NH, + H,$ 
Thio- Cyan- 
harnstoff amid 
Beim .Eindampfen des stark ammoniakalischen Reaktions- 
produktes geht dann die Hauptmenge des Cyanamids ‚durch 
