VV. Auteniieth: Nachweis des Methylalkohols, 1 



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Mitteilung aus der medizimschen Abteilung des chemischen 

 Universitätslaboratoriums zu Freiburg i. B. 



Ueber den Nachweis des Methylalkohols 

 als para - Bromhenzoesäuremethylester. 



Von W. A u t e 11 r i e t h. 



Durch die Hasseiivergiftungeii. welche im Jaliie 1911 unter 

 Berliner Asylisten vorkamen, hat der Methylalkohol in 

 analytischer und toxikologischer Hinsicht größeres Interesse er- 

 langt. Füi- den qualitativen Nachweis dieses Alkohols besteht 

 scheinbar kein Mangel an analytischen Reaktionen. Besonders 

 hat es von jeher nicht an Versuchen gefehlt, den Methylalkohol 

 neben seinem nächst höheren Homologen, dem Aethylalkohol, 

 direkt oder auf indirektem Wege nachzuweisen, Untersuchungen, 

 wie sie in der Praxis häufiger vorkommen. — Handelt es sich um 

 den Nachweis von sehr geringen Mengen von Methylalkohol 

 in stark verdünnten wässerigen Lösungen — Fälle, Avie sie bei 



' toxikologischen Untersuchungen in Betracht kommen — , 

 •so sind alle diejenigen Methoden, welche den Methylalkohol in 

 Methyljodid und dieses in Dimethylanilin und Methylviolett über- 

 führen, von vornherein ausgeschlossen, — Ebensowenig kommen 

 für derartige Untersuchungen die von verschiedenen Seiten zum 

 direkten Nachweise des Methylalkohols neben dem Aethyl- 

 alkohol empfohlenen Proben in Betracht, da sie meist nur mit dem 

 unverdünnten Alkohol angestellt werden können. Beispiels- 

 weise benutzen J. T. Mülle r^) und E. v a n d e V y v e r e^) die 

 Eigenschaft des Methylalkohols mit wasserfreiem Chlorcalcinm die 

 bei 100 beständige, nicht flüchtige Verbindung CaCl2.4CH40 zu 



' bilden, so daß dann gleichzeitig vorhandener Aethylalkohol ab- 

 destilHert werden kann. W i n d i s c h^) hat diese Angabe nicht 

 bestätigt gefunden, denn es gelang ihm nicht, sämtlichen Aethyl- 

 alkohol abzudestillieren; der Rückstand, der nur aus CaCl2.4 CH4O 

 bestehen sollte, lieferte nämlich bei der Destillation mit \yasser 

 immer noch beträchtliche Mengen von Aethylalkohol. — Caillot 

 de P o u c y *) verwandelt das Gemisch der beiden Alkohole, das 

 möglichst wasserfrei sein soll, durch Zufügen von Oxalsäure und 

 Sättigen mit Chlorwasserstoffgas in die neutralen Oxalsäiue- 

 ester und verwendet dann zum Nachweise des Methylalkohols die 



J größere Löshchkeit des Dimethylesters in Wasser, der aber nicht 



■) als solcher, sondern als Oxamid, mit Ammoniak erhältlich, zur 



1) Pharmac. Joum. and Transact. (2), 10. 465 (1869). 



-) Bull. SOG. chim. (2), 40, 199 (1884). 



^) Arbeiten aus dem Kaiserlichen Gesundheit s-Anite 8, 285 (1893). 



*) Dingeist. polyt. Journal 254. 500 (1884). 



Arch. d. Pharm. CCLVin. Bde. 1. Heft. 1 



