2 W. Auteniieth: Xachweis des Methylalkohols. 



Wägiing gelangt. Wind i seh (1. c), der auch dieses V'eifaluen 

 kritisch prüfte, hat in der Tat in den Gewichtsmengen an Oxamid, 

 die er einerseits ans reinem, andererseits ans methylalkoholhaltigem 

 Aethylalkohol erhalten hatte, gewisse Unterschiede feststellen 

 können; dieselben waren aber verschwindend klein nnd zndem 

 recht unsicher. Sailer^) empfiehlt zum Nachweise des Methyl- 

 alkohols die Ueberführung in seinen S a 1 i c y 1 s ä n r e e s t e r. 

 der an seinem Gernche zu erkennen ist. Zur Vermeidung von Irr- 

 tümern muß aber ein Kontrollversuch mit reinem Aethylalkohol 

 ausgefülurt w^erden: bei zu staiker Erwärmung können zudem störende 

 Dämpfe von Aethylverbindungen auftreten. Endlich sei auf die 

 interessante Beobachtung von M. 8 c h o 1 1 z^i. daß amorphes 

 ßebeerin schon mit Avenig Methylalkohol in das in giit ausgebildeten, 

 prismatischen Stäbchen krystatlisierte Alkaloid übergeht, kurz hin- 

 üfewdesen. Diese Umwandlung, die von keinem anderen Lösungs- 

 mittel hervorgerufen wird, vollzieht sich außerordentlich leicht und 

 ist so charakteristisch, daß sie zur Erkennung von Methylalkohol 

 dienen kann. Auch Mischungen aus gleichen Teilen Methyl- und 

 Aethylalkohol rufen die Umwandlung noch deutlich hervor: bei 

 geringerem Gehalt an ^Methylalkohol tritt sie eist nach Stunden 

 ein und wird unsicher. Alle übrigen Methoden, die zum Nachweise 

 des Methylalkohols empfohlen werden, beiuhen auf der Oxydation 

 dieses Alkohols zu Formaldehyd und dem Nachweise des 

 letzteren mit Hilfe einer Earbreaktion. von denen eine stattliche Zahl 

 bekannt ist. Auch die Oxydationsweise des Methylalkohols zu 

 Eormaldehyd ist verschieden angegeben. Das einfachste, aber nicht* 

 ganz eiuAvandfreie Verfaluen ist wohl dasjenige mit einer zur Rot- 

 glut erhitzten, also oberflächlich mit Kupferoxyd überzogenen 

 Kupferspirale. Trillat^) oxydiei t mit Kahumdichromat und 

 Schwefelsäine. wobei aus Methylalkohol Formaldehyd, aus Aethyl- 

 alkohol aber ein (Jemenge von Acetaldehyd. Aethylal luid Essig- 

 .säure erhalten wird. Auch gegen Kalium ])ennanoanat bei Gegen- 

 wart von Schwefelsäure verhalten sich die beiden Alkohole ver- 

 schieden, indem der Methylalkohol fast nur zu Fminaldehyd. der 

 Aethylalkohol abei- zu Essigsäure oxydiert wird. Nach L o b r y 

 d e B r u y n*) wird Aetliylalkohol von den verschiedeiUMi Oxyda- 

 tionsmitteln leichter angegriffen als der ^Methylalkohol, nachdem 

 D u^m a s und P e 1 i g o t^) schon früher ehien ähnlichen Unterschied 

 im Verhalten der beiden Alkohole gegen Platinschwamm und Luft 

 festgestellt hatten, indem hierbei der Aethylalkohol schneller und 

 heftio'ei- oxydiei t wird als der Methylalkohol. Oxydierenden Ein- 

 flüssen gegenüber ist also dei- Methylalkohol viel weniger em])findlich 

 als der Aethylalkohol und die höheren Homologen desselben. — 

 Mit erheblich g e r i n g e r e n vSubstanzmengen als die oben er- 

 wähnten Verfahren shid diejenigen Methoden des ^lethylalkohol- 



1) Phaiiuazeutische Zeitung 1912. 93. 



-) Archiv d. Pharmazie 250. 684 (1912). 



^) Coinptes rend. 127. 232. 



-») Berichte d. Deutsch, ehem. Ges. 26. 270 (1893). 



■>) .Toiini. f. ])i-akt. Chemie 14. "257 (1847). 



