W. Ah t »Mir ioth : Xachweis d<^s Met}iylalk<»linl>. 5 



li» (liesein Falle kann freilich der Aceta-ldeliyd diu'(;li kurzes Aufkochen 

 <les Destillates während einer Minute verflüchtigt werden, während der 

 .rleichzeitig vorliandene, aber weniger flüchti<i;e Fornialdehyd größten- 

 teils hl der Flüssigkeit verbleibt. Besse;- eifolgt die Knifernung 

 (\i^s Acetal(leliy<les diuch kurzes vSieden im Vakuum. (M a n n i c h 

 und Geil m a n n.) Bei all den Verfahren, bei welchen der M e - 

 t h y 1 a 1 k o ii o 1 in F o r m a 1 d e h y d übergeführt wird, kommt 

 es scüiließlicli auf den Nachweis dieses Aldehyds an ! Für den 

 eindeutigen Xaclnveis des Formaldeliyds können aber, als 

 erste selbsiverständliclu' Fcdeiiing für die Brauchbarkeit einei- 

 Reaktion, nur solche Pioben in Frage kommen, die typisch 

 f ü r F o r m a 1 d e h y d s i n d und die durch andere, ebenfalls 

 bei Oxydationsreaktionen etitstehende Stoffe wie Acetaldehyd, 

 Ameisensäure, Essigsäure ii. a. in ihrer Empfindlichkeit nicht beein- 

 trächtigt werden. 



Die Anwen(hing der Reaktion von Sabatier und 

 "> e n d er ens zum Xacli weise selbst kleinei- Mengen von Metliyl- 

 dkoliol durch M a n n i c h und G e i 1 m a n n bedeutet im Ver- 

 j,leiche zu den Oxydationsieaktionen zweifelsohne einen Fortschritt, 

 <lenn es werden die von diesen Autoren gegen die letzteren geäußerten 

 Bedenken ausgeschaltet, die Ursache möghcher Felder wird ver- 

 mieden. Andererseits ist aber dieses Verfalu'en doch recht um- 

 -itändlich. erfordert eine längere Vorbereitung des Untersuchungs- 

 materials und zudem eine für die Dehydrierung des Formaldehyds, 

 wenigstens flu die Jetztzeit, kostspielige Apparatur. Mannich 

 und G e 11 m a n n bemerken ja, daß ein ,,D ehydrierungs- 

 ]• o h r'' aus durchsichtigem Quarz zweckmäßiger wäre wie ein 

 Rohr aus Jenaer Geräteglas, weil dann jedwedes Zerspringen aus- 

 geschlossen sei. Ich glaube aber auch mit der Behauptung nicht zu 

 weit zu gehen, daß für die katalytisclie Dehydrierungsmethode 

 des Methylalkohlos erst ebie gründliche Einübung erforderlich ist, 

 um mit Hilfe derselben kleinste Mengen von Methylalkohol sicher 

 nachweisen zu können. Auch nach diesem Verfalu-en wird der 

 Methylalkohol nicht direkt, sondern über den Formaldehyd 

 nachgewiesen. Es unterliegt daher keinem Zweifel, daß es gerade 

 bei einem solch giftigen Stoff, wie es der Methylalkohol ist, durch- 

 aus w^inschenswert erscheint, diesen als solchen oder in Form 

 eines charakteristischen, wenn möglich krystallisierenden 

 einfachen Derivates, aus dem er wieder abgeschieden 

 werden kann, nachzuweisen. Da es sich bei derartigen Unter- 

 suchungen häufig um den Nachweis von Methyl- neben Aethyl- 

 alkohol handelt, ist besonders eine solche Reaktion erwünscht, 

 durch die aus den beiden Alkoholen Abkömmlinge mit ganz vei - 

 schiedenen äußeren physikalischen Eigenschaften erhalten werden. 

 Ferner mußte für die Brauchbarkeit der Reaktion die Bedingung 

 erfüllt sein, daß sie selbst in stark verdünnten w^ässerigen Lösungen, 

 wie solche bei der Destillation verschiedenartigen Untersuchungs- 

 iiiaterials, besonders bei toxikologischen Arbeiten, erhalten werden, 

 noch deutlich eintritt. — Bekanntlich ist das Dimethyloxalat eine 

 krystaUisierende Substanz, während der Diäthylester der Oxal- 

 säure bei mittleren Tem-ieraturen eine Flüssigkeit bildet. Unwill- 



