6 W. Autenvieth: Xachweis des Methylalkohols. 



kürlich denkt man daran, zu versuchen, zum Xaehwei> de> Methyl- 

 alkohols den krystallisierenden Dirnethylester durch Schütteln 

 mit Oxalylchlorid und Xatronlauge herzustellen und diesen näher 

 zu charakterisieren. Von diesem Vorhaben mußte abgesehen werden, 

 da Oxalylchlorid einmal schwer erhältlich ist und dann schon dtu'ch 

 Wasser leicht zerlegt \vuc\ : endlich ist das Dimethyloxalat in 

 Wasser nicht ganz unlöshch. Die ersten Versuche, die ich in dieser 

 Richtung angestellt habe, waren solche mit dem C h l o r i d d e r 

 3 - X a 13 h t h o e s ä u r e CjoH-C^O. C'l{ß), die aber nicht ganz 

 befriedigten: der ^lethylester dieser .Säure ist nämlich eine bei 77*^ 

 schmelzende, krystaUisierende Substanz, während der Aethyl- 

 ester bei mittleren Temperaturen flüssio- bleibt. 



Xach verschiedenen vergeblichen Versuchen mit anderen 

 Säurechloriden fand ich in dem p a r a - B r o m b e n z o y 1- 

 chlorid CgH^Br.CO.Cl. in Verbindung mit Xatronlauge. ein 

 Reagens, das meinen Anforderungen entsprochen hat. Da dieses 

 Säurechlorid bei 43^ schmilzt, so muß die auf Methylalkohol zu 

 prüfende wässerige Flüssigkeit erst auf diese Temperatur erwärmt 

 werden; man bringt sie zu dem Zweck in eine Glasstöpselflasche 

 oder eine Flasche mit Patentverschluß, fügt 10 — ^20 ccm Xatron- 

 lauge von 10° XaOri hinzu, erhitzt im Wasserbade auf -iO — 4ö*^, 

 versetzt nun mit zerriebenem p-Brombenzoylchlorid und schüttelt 

 bis zum Erkalten tüchtig durch; enthält die wässerige Lösung 

 Methylalkohol, so scheidet . sich jetzt der p - B r o m b e n z o e- 

 s ä u r e m e t h y 1 e s t e r als ein weißes, krümeliges Pulver aus: 



rßH^Br.CO.a - CH.3.0H - XaOH = 

 (',H4Br.COOGH.3 - HjO -^ XaCl. 



Xach dem Abfiltrieren, Auswaschen mit kaltem Wasser und 

 Austrocknen, oder erst nach dem Umkrystallisier en aus einem 

 geeigneten Lösungsmittel, kaiui der Schmelzpunkt des entstandenen 

 5lethylesters bestimmt werden. Man kann auch den Ester erst 

 mit Aether ausschütteln und die Aetherlösung. A\eiter verarbeiten. 



Führt man denselben Versuch mit einer wässerigen Lösung 

 von A e t h y 1 a 1 k o h o 1 aus, so erhält man den auch bei — 10^ 

 noch flüssig bleibenden p-Brombenzoesäiu'eäthyl&ster 



(\H^Br.COOC,H-. 



Eigeiiscliafteii des p-Bronihenzoesäureiiiethylesters. 



L. 1 g i a t ii) hat den Ester zuerst beschrieben und ihn 

 diu'ch Erwärmen von trockenem p-brombenzoesaiuen Silber mit 

 übersc-hüssigem Methyljodid erhalten: dann A\'urde der Ester, 

 in der gleichen Weise dargestellt, nochmals von H. R u p e-) be- 

 schrieben. J. J. S u d b o r o u g h^ erhielt den Ester aus heißem 

 Methylalkohol und p-Brombenzoylchlorid, die äußerst lebhaft 

 mitemander in Reaktion treten, sowie dxnch Sättigen einer methyl- 

 alkoholischen Lösung von p-BrombenzoesiUne mit C'hlorwasser- 



1) Berichte d. Deutsch, ehem. Ges. 27. :3396 (1894). 

 -) Berichte d. Deutsch, ehem. Ges. 28. 260 (1895). 

 3) Cheui. Soc. Joium. 67. -591 (1895). 



