W. Autenrieth: Xachweis des Methylalkohols. 7 



>totfga8. Auch Thiele und R()ßiieri) 'eiwälmen den Ester. 

 Olgiati gibt den Sehinelz])unkt des reinen Esters bei 74» an, 

 R i^p e bei 81 ^>, S u d b o r o u g h bei 78« und Thiele und 

 II ö ß n e r bei 78—80". 



Bei den vielen Krystallisationsverisuclien. die ich mit rleni 

 l^ster angestellt habe. a\ urde für das r e i n e Präparat ein Schmelz- 

 punkt von 78 bis höchstens 79" gefunden. Bemerkenswert ist, 

 daß schon eine unwesentliche Verunreiniguug den Schmelzpunkt 

 des Esters auf 7b ja 74" erniedrigen kann. Der reine p-Brombenzoe- 

 säuremethylester zeigt unter dem Mikroskope ein durchaus ein- 

 lieitHclies "Aussehen und besteht, je nach dem Lösungsmittel, das 

 ))eim Umkrvstallisieren verwendet wird, ai^s glänzenden Blättchen 

 oder aber aus fehlen Nadeln, wenn er z. B. aus Methjdalkohol um- 

 kiystallisiert wird. Der Ester riecht angenehm anisartig und 

 ist daher schon an seinem Gerüche zu erkennen; er ist leicht lös- 

 lich in Aethyl- und Methylalkohol, in Aether, Aceton, Chloroform 

 und Benzol." aber nur schwer löslich in Petroläther ; aus heißer 

 Benzollösung krystallisiert der Ester auf Zusatz: von Petroläther 

 in glänzenden Blättchen aus. 



Lösliclikeits- und Krystallisations versuche. 

 Der p-BronibenzoesäLU-emethylester wird, falls man denselben 

 nicht mit Aether ausschüttelt, zunächst als ein weißes, krümehges 

 Pulver erhalten. Vm auch für klemere ^Mengen des Esters (0,05 — 0.1 g) 

 zum Zweck des rmkrystallisierens die richtige Menge Lösungsmittel 

 zu finden, wurden die folgenden "N^r suche angestellt: a) m i t W e i n - 

 g e i s t. 0.3 g des Methylesters gingen mit 14 ccm Weingeist von 

 Zimmertemperatur bis auf eine Spur in Lösimg; der Ester ist somit 

 in kaltem Wemgeist zu etwa 2,2% löslich; auf Zusatz der gleichen 

 Menge, also von 14 ccm Wasser, trat eine schwache Opaleszenz ein. 

 und beim Einstellen in Eis. hesser in Eis-Kochsalzgemisch, krystaUisierte 

 der Ester alsbald in glänzenden Blättchen und flachen Nadeln aiis. 

 und es wurden hierbei 0.26 g Krystalle vom Schmelzpunkte 77 — 78« 

 erhalten. Bei dieser Art des Umkrystalhsierens. die ich bestens empfehlen 

 Ivann. betrug der Verlust an Ester nur 0,04 g. - b) mit A c e t o n. 

 0,4 g Ester gaben schon mit 5 ccm Aceton eine klare Lösung; dann 

 wo^u'de die gleiche Menge Aceton sowie 10 ccm Wasser zugesetzt, um- 

 gerührt und in Eis gestellt. Hierbei wänden 0,35 g schön ausgebildete 

 Krystalle vom richtigen Schmelzpunkt 78 <* erhalten. Verlust somit 

 0.05 g. 



Ausführung der Reaktion. 



I. Versuch mit reinem Methylalkohol. 



Em Gemisch aus 1 ccm Methylalkohol. 100 ccm Wasser und 

 20 ccm 10%iger Natronlauge wurde^ in einer Glasstöpselflasche in 

 einem W^asserbade auf 40— ^S*' erwärmt, dann, in zwei Portionen, 

 *^ g zerriebenes p-Brombenzoylchlorid hinzugefügt und etwa fünf 

 Minuten lang tüchtig geschüttelt, d. h. so lange, bis das Gemisch 

 nicht mehr den stechenden Geruch des Säurechlorids, wohl aber 

 <len angenehm anisartigen des p-Brombenzoesäuremethylesters 



1) Liebig's Ann. d. Chemie 305, 212 (1899% 



