W. Anten rieth: Nachweis des Methylalkohols. 9 



wurden nur 2,5 com Destillat weiter verarbeitet, diese mit 5Ö ccin 

 Wasser und 15 ccra Natronlauge versetzt, auf 45® erwärmt und 

 mit 3 g p-Brombenzoylchlorid geschüttelt. Der x\etherauszug des 

 Reaktionsgemisches lieferte einen Rückstand, aus dem beim Um- 

 krystallisieren aus Alkohol glänzende Blättchen vom scharfen 

 Schmelzpunkt 78*^ erhalten wurden. Ohne fraktionierte Destillation 

 unter Anwendung eines Aufsatzes gelang es nicht, wie ein weiterer 

 Versuch zeigte, direkt den Methylestei- im krystalUsierten Zustande 

 zu erhalten. 



2. Aus 30 ccm des A 1 k o h o 1 g e m i s c h e s \Aairden 

 10 ccm abdestilliert ; aus diesem Destillat wurde kein krystalli- 

 s i e r e n d e r Methylester erhalten ; als aber aus der gleichen Menge 

 des Alkoholgemisches unter sorgfältiger langsamer Fraktionieiung 

 niu- 2 ccm abdestilliert wurden, und zwar so, daß die Temperatm- 

 des Dampfes nicht höher als bis auf 73 ^ stieg, w^irden 0,12 g reiner, 

 wiederholt umkrystallisierter Metliylester vom richtigen Schmelz- 

 punkt 76^ erhalten. 



d) 5 % Methylalkohol enthaltender Weingeist. 



Aus 50 ccm des Gemisches wurden 2 ccm abdestilliert, diese 

 mit Wasser auf 100 ccm verdünnt und dann in der wiederholt 

 angegebenen Weise verarbeitet: durch UmkrystaUisieren des rohen 

 Esters aus i^lkohol plus Wasser unter Zuhilfenahme von Blutkohle 

 wurden schließlich 0,25 g reiner Metliylester vom Schmelzpunkt 

 770 erhalten. 



Selbstverständlich lassen sich durch Brombenzoylierung noch 

 kleinere Mengen als 5% Methylalkohol im Weingeist 

 nachweisen, wenn man das aus dem Alkoholgemisch erhaltene 

 Destillat wiederholt fraktioniert und dann vorhandenen Methyl- 

 alkohol schließlich in einem ersten Destillat anreichert. Auch bei 

 Vorhandensein von verhältnismäßig wenig Methylalkohol, muß 

 ziemlich" viel Reagens verwendet werden, denn theoretisch kommen 

 ja auf 1 g Methylalkohol (Mol.-Gew. 32) gegen 8 g p-Brombenzoyl- 

 chlorid (Mol.-Gew. 220). Zudem empfiehlt es sich, besonders bei 

 schwächeren Methylalkoholkonzentrationen, die doppelte oder drei- 

 fache nach der Theorie erforderliche Menge an Brombenzoylchlorid 

 211 verwenden. 



Nachweis des Methylalkohols in der offizinellen 

 Formaldehydlösimg. 



jNIan vermischt 20 ccm der Formaldehydlösung mit 60 ccm 

 Natriumbisulfitlösung, die in 100 ccm 52 g NaHSOg enthält, und 

 läßt das Gemisch 5—6 Stunden verschlossen stehen. Hierauf 

 neutralisiert man genau mit Natronlauge und destilliert 40 bis 

 45 ccm ab. 



Das Destillat versetzt man mit 20 ccm Natronlauge, erwärmt 

 auf 450, fügt 5 g p-Brombenzoylchlorid hinzu und verfährt sonst 

 in der wiederholt angegebenen Weise. Bei einem zweiten Versuche 

 mit nur 10 g Formaldehydlösung wurden 0,92 g reiner, bei 78** 

 schmelzender p-Brombenzoesäuremethylester erhalten. 



