W. All t eiiriet li : Xac-lnveiö des Afethylnlk(;lu)ls, II 



-ich der Metliylalkoliol in wässeriger Lösung wenigstens a n - 

 nähernd wird quantitativ bestimmen lassen, wenn man beim 

 Anstellen des Versuchs einen bedeutenden Ueberschuß des Säure- 

 • hlorids verwendet. Diese Annalime trifft einigermaßen zu, bei 

 Mengen von 0,05 bis 0,1 g Metliylalkoliol in wässerigen Lösungen 

 und bei Konzentrationen von 1 : 20<) bis 1 : 300 werden unter 

 Anwendung der doppelten bis dreifachen Menge an ])-Brombenzoyl- 

 chlorid 55—65% der Theorie an Ester erhalten. Von den vei - 

 <chiedenen Versuchen, die ich in diesei- Richtung angestellt habe, 

 >eien einige angeführt. Die im folgenden angegebene Ai't des 

 Arbeitens, die ich in letzter Zeit ausschließlich befolgt habe, kann 

 auch für den q n a 1 i.t a t i v e n Nachweis des Methylalkohols be- 

 imtzt A\erden ; hiernach verbindet man jeweils die 

 qualitative Probe mit einer annähernden 

 quantitativen Bestimmung des M e t h y 1 a l k o - 

 h o 1 s, ein Verfahren, das ich auch bei Untersuchungen anderer 

 Alt häufig mit Vorteil befolgt habe. 



Eine Lösung von 0,1 g Alethylalkohol in 10 ccm Wasser wird 

 mit 15 ccm Xatronlange (mit IO^q XaOH) in einer Glasstöpsel- 

 flasche öder einer Flasche mit Patentverschhiß im Wasserbade 

 erw^ärmt, bis die Temperatur des Inhaltes der Flasche auf 42 — 43'^ 

 gestiegen ist, dann werden 2,1 g p-Brombenzoylchlorid, d. h. das 

 Dreifache von der Theorie, znigefügt und nnn etwa fünf Minuten 

 lang tüchtig geschüttelt, bis nämlich das Gemisch fast erkaltet ist. 

 Man bestimme die Reaktion des.selben, die. eine alkalische sein muß; 

 andernfalls füge man noch 3 — 5 ccm der Lauge hinzu und schüttele 

 nochmals durch. Ahm bringt alsdann das Gemisch, unter Xach- 

 spülen der Schüttelf lasche mit etwa 15 ccm Aether, ohne Verlust 

 in einen kleineren 8cheidetrichtei-, schüttelt um, trennt die beiden 

 Flüssigkeitsschichten und läß^: die Aetherlösung in ein trockenes 

 Kölbchen abfließen, indem man auf das sorgfältigste vermeidet, 

 daß von der wässerig-alkalischen Flüssigkeit auch niu- ein Tröpfchen 

 in das Kölbchen gelangt, schüttelt daiui mit Aveiteren 10 ccm Aether 

 nochmals aus und bringt auch diesen Aetherauszng ohne Verlust 

 in das Kölbchen. Xun fügt man 2 — ^3 Stückchen entwässertes 

 Chlorcalcinm hinzu, läßt einige Zeit stehen, gießt die Aetherlösung 

 unter Xachspülen mit wenig Aether, durch ein trockenes 

 Filter in ein, mit einem Siedesteinchen gewogenes trockenes Kölbchen 

 und läßt schließ hell den Aether in einem X'akuiim-Exsikkator ver- 

 dunsten. Als vSiedesteinchen verwende man eüi Stückchen von 

 einem Tonteller. — ■ Arbeitet man mit einem größeren Glasglocken- 

 Exsikkator, der zum Evakuieren eüigerichtet ist, so werden in dem- 

 selben 20 — ^25 ccm der Aetherlösung m etwa 30 Minuten zur Trockene 

 verdunstet; hierbei bleibt der p-Brombenzoesäuremethylester in 

 den meisten Fällen schön ki-ystallisiert zm-ück, und zwar fast immer 

 vom richtigen Schmelzpunkt 78^. Ist der Aether vollständig ver- 

 dunstet, so läßt man das Kölbchen mit dem trockenen Methylester 

 zum völligen Austrocknen noch eine Stunde im Exsikkator 

 stehen und wiegt es alsdann zmnick. Zum Zweck des L^mkrystalli- 

 sierens löst man den geA\ogenen p-Brombenzoesäuremethylester, 

 unter Berücksichtigung seines Löslichkeits\-erhaltens von 2,2%: i^^ 



