12 W. Auttiiirieth : Xa<hu'eis des .Arethylalkohols. 



der berechneten Menge kalten Weingeistes auf, fügt zur Lösun«:: 

 die gleiche Menge Wasser liinzu und läßt das Geraisch in Eis stehen. 

 Meist krystallisiert dann sofort reiner p-Brombenzoesäureraethyl- 

 ester aus. Von diesem werde nochmals der »Schmelzpunkt bestimmt. 



1. Versuch. 0.1g Methylalkohol — 10 ccin Wasser- + 

 15 ccni Natronlauge — 2,1 g p-BrouVbenzoylchlorid = dreifache Mengt- 

 der Theorie. Gewogen: 0.43 g Ester = 0.065 g Methylalkohol. Somit 

 Ausbeute: 65% der Theorie bei eiuer Methylalkoholkonzentration von 

 1 : 250. wenn die zugesstzten 15 ecm Lauge berücksichtigt werden. 



2. V er SU c h. 0.1 g Methylalkohol -^ 20 ccm Wasser; Natron- 

 lauge und Säiu-echlorid Avie bei 1. Gewogen: 0,35 g Ester = 0,053 g 

 Methylalkohol. Somit Ausbeute: 53% der Theorie bei einer Methyl- 

 alkoholkonzentration von 1 : 350. 



3. V e r s u c h. 0,05 g Methylalkohol + 10 ccm Wasssr -j 

 15 ccm Lauge. Gewogen: 0,175 g Ester = 0,0255 g Methylalkohol. 

 Ausbeute: 51% der Theorie bei einer Methvlallvoholkonzentration 

 Aon 1 : 500. 



4. Versuch. 0,2 g Methylalkohol + 10 ccm Wasser + 

 15 ccm Lauge -f 3.2 g Säurechlorid. Gewogen: 0.696 g Ester = 0,103 g 

 Methylalkohol. Ausbeute: 52% der Tlieorie, bei einer ^Nlethylalkohol- 

 konzentration 1 : 125. 



Bei den sämtlichen Versuchen winde der p-Brombenzoesäme- 

 methylester schön krystallisiert erhalten, und die Krystalle zeigten 

 beim ümki-ystallisieren aus Alkohol in der oben angegebenen A^'eise 

 auch den richtigen Schmelzpunkt. 



Y ersuche mit Harn. 



200 — 300 ccm Harn werden nach Zusatz von 20 1)za\-. 30 ccm 

 offizineller Phosphorsäure dei' Destillation finterworfen und hierbei 

 120 — 150 ccm Destillat aufgesammelt. Eine kleine Probe desselben 

 dient zur Prüfung auf Ammoniakgehalt mit Neßler's Reagens; 

 diese Prüfung ist notwendig, weil Ammoniak und Ammoniaksalze, 

 bei Gegenwart von Natronlauge, mit dem Reagens das ebenfalls 

 krystallisierencle p-Brombenzamid C6H4Br . CO . NH2 geben. Bei 

 Zugabe von 10% Phosphorsäine zum liarn hat das Destillat mit 

 ,,Neßler" niemals eine stärkere Färbung gegeben. — Aus den ge- 

 j)aarten Aetherschwefelsäuren und Glukuronsäurendes Harns können 

 ferner bei der Destillation aus stark saurer Lösung flüchtige 

 P li e n o 1 e abgespalten werden, die dann m das DestiUat über- 

 gehen und mit p-Brombenzoylchlorid in alkalischer Lösung eben- 

 falls krystallisierende Derivate liefern würden, z. B. gibt Phenol 

 hierbei den in Blättchen krystallisierenden p-Brombenzoesäure- 

 phenylester CgH^BrCOgCeH^ vom Schmelzpunkt 177^. Man prüfe 

 daher eine weitere Probe des Destillates mit ,,Millon" untei 

 Erwärmen auf Phenole; tritt hierbei Rotfärbung des Gemisches 

 ein, sind die letzteren zugegen. Ziu- Bindung übergegangener flüch- 

 tiger Phenole wird das erhaltene Destillat mit 5 — 10 ccm Natron- 

 lauge versetzt und alsdann 40 — 50 ccm abdestilliert. Dieses nun 

 a m m o n i a k - und p h e n o 1 f r e i e Destillat wird in der für 

 die quantitativen Versuche angegebenen Weise verarbeitet. — 

 Enthält ein Harn voraussichtlich sehi- wenig Methylalkohol, so 

 werden 500 ccm oder mehr Harn der Destillation unter\\'orfen. 



