W. Antenrieth: Xathweis des Methylalkohols. 13 



1. Versuch. 200 ccm Hani — 0.1g Methylalkohol. Ge- 

 wogen: 0,353 g Methylester vom Schmelzpunkt 76» = 0,052 g CH3OH. 



Somit Ausbeute an Methylalkohol = •'>2% der Theorie. 



0,25 g der erhaltenen Krystalle wurden in 10 ccm kaltem Alkoliol 

 LTolöst, 10 com Wasser zugefügt; beim Stehenlassen der Lösung in Eis 

 i<rystallisierten 0,19 g des reinen, bei 78" schmelzenden Esters in 

 Lflänzenden Blättchen aus. 



2. Versuch. Mit 200 ccni desselben Harns wau-de ein ,, blinder 

 Versuch" angestellt; beini Brombenzoyherungsver&'uche mit dem er- 

 iialtenen Destillate trat nur eine schwache Trübung ein, und der Aether- 

 auszug hinterheß beim Eindunsten nur Spuren eines festen Rück- 

 standes. 



Bemerkung zur B r o m b e s t i m m u n g. Seit Jahren 

 bestimme ich den Schwefel und die Halogene organischer Verbindungen 

 nach der eleganten und zuverlässigen Methode von Carius. Da 

 während des Krieges die hierzu nötigen, schwer schmelzbaren Kali- 



:' glasröhren nicht melir erhältlich oder zu teuer waren, habe ich ver- 

 schiedene der in dieser Abhandlung aufgenommenen Brombestim- 

 mungen nach dem folgenden einfachen Schmelzverfahren ausgeführt. 

 Beispiel: 0.2180 g p-Brombenzoesäuremethylester wurden in einem 

 geräumigen Nickeltiegel. der mir noch aus Friedenszeiten zur Ver- 

 fügung gestanden hat, in wenig Alkohol unter Zusatz von 1 g reinem, 

 aus Metall bereitetem Aetznatron gelöst, die Lösung auf dem Wasser- 

 bade ziu" Trockne verdampft und der feste Rückstand, unter Auf- 

 streuem von zerriebenem Kahumnitrat. vorsichtig geschmolzen; zur 



' Entfernung von noch vorhandenen Kohlenteilchen wird noch Salpeter- 

 pulver zugesetzt; der Tiegel ist wälu'end des Schmelzens zu bedecken, 

 damit kein Bromnatrium entweichen kann. Die Lösimg der erkalteten 

 Schmelze in Wasser wird erst mit Silbernitrat ausgefällt, dann mit 

 Salpetersäure angesäuert und schheßlich imter Umrühren aufgekocht. 

 Xach dem Analysenergebnisse von 36,68% Br statt der bereclineten 

 von 37.21% hat diese Bestimmiingsniethode des Broms soweit be- 



I; friedigende Resultate ergeben. 



ZusammenfassTing. 



1. Methylalkohol läßt sich in erwäj-mter wässeriger 

 Lö.suiig mit p-Brombenzoylchlorid bei Gegenwart von 10%iger 

 Natronlauge in den gut krystallisierenden p-Brombenzoesäure- 

 \ niethylester übeifülu-en; da dieser Ester leicht als solcher charak- 

 ^ terisierbar ist, kann er zur Erkennung des Methylalkohols dienen. 

 Die Probe ist empfindlich, denn es lassen sich mit Hilfe derselben 

 noch 0,05 g Methylalkohol, selbst bei stärkerer Verdünnung, sicher 

 nachweisen. Der p-Brombenzoesäuremethylester 

 wird erkannt: 1. an seinem anisartigen Gerüche; 2. an seinem 

 scharfen Schmelzpunkt 77 — 78^; 3. durch eine Brombestimmung 

 nach Carius oder mittels einer Schmelzmethode; 4. dm-ch Ueber- 

 führung mittels starkem wässerigen Ammoniak in das ebenfalls 

 in Blättchen kryst^illisierende p-Brombenzoesäureamid 

 CgH^Br . CO . NH2 und Bestimmung des Schmelzpunktes des 

 letzteren, der bei 188^ liegt; o. falls größere Mengen des Esters 

 ^ vor hegen, kann dieser mit der berechneten Menge Aetznatron in 

 S wässeriger Lösung dm-cb Erhitzen unter Rückfluß verseift, der 

 '^ wässerige Methylalkohol abdestilliert, das Destillat mit Kalium- 

 karbonat entwässert und der so wasserfrei erhaltene Methylalkohol 

 durch Bestimmung des Siedepunktes als solcher erkannt werden. 



