54 AV. Aiitenrieth: Xachweis des Methylalkohols. 



2. Eiiie V e r w e c li 8 1 11 n g des M e t li y 1 a 1 k o ii o 1 s 

 mit dem A e t h y l a 1 k o h o 1 ist bei der Probe mit p-Brom- 

 beiizoylchlorid ausgeschlossen. da der p - Brombenzoesäiire- 

 äthylester eine, ancli bei — 16 o noch nicht fest werdende Flüssig- 

 keit bildet und zudem in stärkerer Verdünnung nicht so leicht 

 entstellt wie der Methylester. In wässerigen Lösungen mit je 0,5% 

 Methyl- und Aethylalkohol läßt sich der krystallisierende p-Brom- 

 benzoesäuremethylester noch leicht rein erhalten: selbst aus wässe- 

 rigen Lösungen mjt nur 0,2*^0 Methyl- neben 0.8% Aethylalkohol 

 haben sich die Krystalle des ^Nietliylesters darstellen lassen. — 

 Liegen reine Gemische der beiden Alkoliole vor, so muß 

 der Meth^'lalkohol durch wiederholt auszuführende fraktionierte 

 Destillation in der ersten Fraktion angereichert werden. — Auf 

 diese Weise haben sich in einem Weingeist, selbst bei Jiur einmaliger 

 Fraktionierung, noch 5% Methylalkohol nachweisen lassen. 



3. Auch in einem Harn mit 0.1g Methylalkohol in 

 200 ccra ließ sich der Alkohol mittels der ])-Brombenzoylierungs- 

 methode sicher erkennen. Der betreffende Harn muß zui^ Zmlick- 

 haltang des Ammoniaks aus stark ]-)hosphorsaiH'er Lösung destilliert, 

 dann das Destillat nach Zusatz xm Alkalilauge nochmals der 

 Destillation unterworfen w erden, u m die das ersle Mal übergegangenen 

 flüchtigen Phenole ziuückzuhalten. 



4. Die p-Brombenzoyliening läßt sicli zwar nicht zu einer 

 genauen, aber zu einei annähernden quantitativen Bestim- 

 mung des Methylalkohols besonders dann verwenden, wenn es sich 

 um die Bestimmung kleiner Mengen dieses Alkohols in verdünnten 

 wässerigen Lösungen handelt: nach den Ercrebnissen ehier- Reihe 

 von Versuchen wurden hierbei ziemlich konstant Werte von 50 bis 

 65% der Theorie an p-Brombenzoesäuremethylester erhalten. 



5. Methylalkohol ist gegen L e i c h e n f ä it 1 n i s r e c h t 

 beständig: aus verschiedenen Teilen einer menschlichen Leiche, 

 die mit 1% Methylalkohol versetzt waren. ' konnten nach einem 

 Jahre noch erheblichere Mengen des Alkohols abdestiUiert und mit 

 Kilfe der Brombenzoylchloiidreaktion einwandfrei nachgewiesen 

 werden. 



Das p-Bronibenzoylchloiid wiid noch in manchen Fällen zur 

 Erkennung von Alkohole n und Phenolen gute Dienste 

 leisten können: es hat voi- dem Benzoylclilorid den Vorzug, daß 

 mit demselben Verbindungen mit höhereni Molekulargewicht und mit 

 höheren Schmelzpunkten erhalten werden als bei den entsprechenden 

 Versuchen mit Benzoylchloiid. So hat ein vorläufige!- Versach 

 ergeben, daß (Ilycerin noch in stark verdünnter, wässerig- 

 alkalischei- Lösung mit dem ])-Brombenzoylchlorid eine schwer 

 lösliche, krystallisierende Substanz liefert : ob hierbei ein Di- oder 

 Tri-p-brombenzoylderivat des Glycerins oder ein Gemenge der- 

 beiden entsteht, habe ich noch nicht aufgeklärt. 



Herrn Kollegen Dr. A d a m 1 a. der mir bei verschiedencrr 

 orientierenden Versuchen behilflich war, spreche ich für seine wert- 

 volle Unterstützung auch an dieser Stelle meinen herzlichsten 

 Dank aus. 



