20 W. Autenrieth: Ameisensäureausscheidung. 



<1 eil t e 11 d er Ueberscliiiß von Quecksilberchlorid angewandt und 

 das betreffende C4emiscli mehrere Stunden im Wasserbade erwärmt 

 wild. — Endlich gehen bei der Destillation von Menschenharn 

 öfters Substanzen über, die mit Quecksilberchlorid flockig weiße, 

 nicht durch Ameisensäure beding-te Niederschläge geben, die aber 

 von Salzsäure gelöst werden. wähi*end Kalomel bei nicht z u 

 starker Konzentration der Same praktisch ungelöst 

 bleibt. Franzen und Greve (1. c.) schreiben: , .Nachdem sich 

 der Niederschlag (von Hg^CU) wieder vollkommen zu Boden gesetzt 

 hat. werden 20 ccm konzentrier te Salzsäure liinzugefügt. 

 gut umgeiührt und nochmals eine Stunde lang in das Wasserbad 

 gestellt." Unter konzentrierter Salzsäure wollen die beiden Ver- 

 fasser wohl die bei 15 ^ gesättigte, 42,9% HCl enthaltende rauchende 

 Salzsäure des Laboratoriums — die freilich selten stärker als 

 38°/oig sein düi'fte — verstanden wissen. Nun gibt R. F r e s e n i u s^ i 

 an: ..Sehr verdünnte Salzsäure löst das Quecksilber chlor ür bei ge- 

 wöhnlicher Temperatur nicht, bei erhöhter langsam, in der Siede- 

 liitze, unter Mitwii'kung der Luft, allmählich vollständig; die 

 Lösung enthält dann Quecksilberchlorid: Hg^CU — 2 CIH — O = 

 2 HgCL — HoO. Kochende konzentrierte Salzsäure zersetzt das 

 Quecksilber chfoiür ziemlich schnell in zurückbleibendes Queck- 

 silber und sich lösendes Chlorid." Nach diesen Angaben 

 von R. Fresenius sollte man annehmen, daß beim Arbeiten 

 nach der von Franzen und Greve gegebenen Vorschrift 

 eine gewisse Menge Quecksilberchlor ür in Lösuiio- ginge, daß 

 somit zu wenig Ameisensäure gefunden werde. 2ur Aufklärung 

 dieses Widerspruchs habe ich den folgenden Versuch angestellt. 

 Das aus 1 g Quecksilberchlorid mittels Ameisensäure erhaltene 

 Chloiür wurde mit kaltem Wasser chlorfrei gewaschen, dann mit 

 000 ccm Wasser angerührt, 10 ccm konzentrierte Salzsäure zu- 

 gesetzt, dann das Gemisch eine Stunde lang im Wasserbade er- 

 wärmt. Unter ungefälu' denselben Konzentrationsverhältnissen 

 lassen Franzen und Greve die Salzsäure auf den Quecksilber- 

 chloiürnieder schlag einwirken. Nun wurde abfiltriert und das Filtrat 

 mit Schwefelwasserstoff gesättigt : es entstand ein schwarzer Nieder- 

 schlag von Quecksilber Sulfid, der nach dem Auswaschen mit 

 Wasser, Alkohol und Aether und nach dem Trocknen bei 110^^ 

 0,0423 g wog: diese Menge HgS entspricht 0,044 g Quecksilber- 

 chlorür. Aus lg HgClo erhält man theoretisch 0.87g rfgCl; von 

 diesen sind bei dem angestellten Versuche 0.044 g oder 5% des- 

 selben in Lösung gegangen. Ein Verlust von 0.044 g -BgCl kommt 

 bei den großen Mengen von 2.5 bis 9,6 g Kalomel, wie sie von 

 Franzen und Greve gewogen wurden, zumal im Hinblick auf 

 den kleinen Faktor 0,0977. mit dem ein erhaltener Kalomelnieder- 

 schlag multipliziert werden muß, um die entsprechende Menge 

 Ameisensäure zu erfahren, kaum in Betracht. Bei den meist erhebhch 

 kleineren Kalomelnieder schlagen, wie ich sie bei meinen Unter- 

 suchungen erhalten habe, hätte ein Substanz Verlust von 44 mg HgCl 



1) Anleitung zur quantitativen chemischen -Analyse. VI. Auf- 

 lage (187.5). L Bd.. Seite 182. 



