E. Stransky: Vorkommen von Chelidonaäure. 



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Experimenteller Teil. 



I. 



Das, wie weiter unten angegeben, aus der wässerigen j\Iaceration 

 von Herba Convallariae majalis L. gewonnene, krystallisierte Blei- 

 salz wurde mit Schwefelwasserstoff zerlegt, das Filtrat vom Blei- 

 sulfid auf dem Wasserbade zur Kiystallisation eingeengt; die Säure 

 krystallisierte sclieinbar rein aus (Nadeln in Büscheln und einzeln), 

 hielt aber, trotz mehlfachen UmkrystaUisierens, hartnäckig Asche 

 (Calcium und Eisen) zmück. Auch färbten sich die weißen Kiystalle 

 beim Trocknen über 100" teilweise gelb, was wohl auf teilweise 

 Bildung von Xanthochelidonsäure beruhte. Diese Verfärbung bei 

 höherer Temperatur verschwand erst, als die Säure aschefrei (Ca- 

 frei) erhalten \\-urde; dies gelang leicht dmch Umkrystalhsieren 

 aus 2 n HCl unter Anwendung von Tierkohle. 



Schmelzpunkt: 262 " unter Zersetzung. 



Löslichkeit: in kaltem Wasser wenig, in heißem Wasser 

 gut, in kaltem Alkohol schlecht löslich, in den flüchtigen Lösungs- 

 mitteln fast unlöslich, in Eisessig schlecht löslich, in Salzsäure 

 schlechter als in Wasser. 



Bei Zusatz von Alkah- und Erdalkalihydioxyden sowie 

 Ammoniak zu der wässerigen Lösung tritt Gelbfärbung ein. 



Zur Analyse wurde die Substanz bei 110 — 130° getrocknet. 



1. 0,1532 g liefern 0,2563 g COg und 0,0321 g H,0. 



2. 0,1727 g liefern 0,2891 g CO2 und 0,0358 g HÖO. 



3. 0,1937 g liefern 0,3212 g CO2 und 0.0361 g IdlO. 



4. 0,1996 g Uetern 0,3316 g COg und 0,0492 g HgO. 



für C7H4O6 bereclinet : 45,64 2,20 52,16 



Die Säure läßt sich mit Natronlauge gegen Phenolphthalein 

 glatt titrieren; die Titration mit Vio-^'-'^aOH ergab im Mittel 

 einiger Bestimmungen ein Aequivalentgewicht von 97,57; Chelidon- 

 säiue verlangt: 92. 



Die Molekulargewichtsbestimmung war wegen der schlechten 

 Löslichkeit der Substanz und der starken Dissoziation der wässerigen 

 Lösung unmittelbar nicht durr-hführbar. Daher stellte ich einen 

 Methylester dar. 



Nach der allgemeinen Esterifizierungsmetüode von 

 E. Fischer und A. Spei er wurde die Säure mit Methyl- 

 alkohol und verschiedenen Mengen konzentrierter Schwefelsäure 

 verschieden lange am Rückflußkühler gekocht, wobei schnell vöUige 

 Lösung eintrat. Nach dem Erkalten wm-de mit festem Natrium- 

 karbonat neutralisiert und mit Aether im Ueberschuß versetzt. 



