66 E. Stransky: Vorkominen von Chelidonsäure . 



]Menge Säure gewonnen weiden, die Ausbeute stieg aber eiheblich 

 an, als der Auszug, statt mit Wasser, mit 0,2 Xormal-Essigsäure 

 vorgenommen ^Tirde. Offenbar ist die Säure als schwerlösliche- 

 Kafisalz vorhanden gewesen, welches in Essigsäm'e erheb Hch bcvssei 

 löslich ist als in Wasser und zwar besonders gut in der Wärme. 

 Aus der Tabelle I geht hervor, daß im essigsaueren D e k o k r 

 mehr Chelidonsäm'e gefunden wurde als in der essigsaueren M a 

 zeration. Von anderen Säuren wäre nui' noch die Salpeter- 

 säure zur Extraktion in Betracht gekommen, da das Extrakt mit 

 Blei gefällt wird: doch* erwies sie sich als vöUig ungeeignet. Auf 

 Grund dieser Versuche habe ich nun ziu* quantitativen Bestimmung 

 der Chelidonsäure in Pflanzen folgendes Verfaliren eingeschlagen: 

 5 g des feinen Pulvers aus den lufttrockenen Pflanzen werden 

 mit 100 ccm einer i/g-N.-Essigsäiu'e emige Stunden im Dampf- 

 bade ausgezogen oder in der Kälte mit demselben Volumen Essig- 

 säure 24 Stunden geschüttelt; ein aliquoter Teil des Filtrates 

 Avird mit 2 — ^3 g Bleizucker in Substanz völhg ausgefällt, nacli 

 mehi' stündigem Stehen die Fällung abfiltriert und gut gewaschen: 

 der feuchte Bleiniederschlag hierauf mit Wasser und 50 ccm 10%iger 

 frischer Kalkmilch in einem 1 Liter fassenden Erlenmeyerkolben 

 auf 250 ccm Volumen gebracht. Gegen das zu heftige Schäumen 

 beim Ei'hitzen bewährten sich kleine Paraffinsttickchen. Die ab- 

 strömenden Dämpfe werden in einen I/2 Liter fassenden Erlen- 

 meyerkolben geleitet, der mit 25—30 ccm i/^o-jSi.-Kahumperman- 

 ganatlösung beschickt ist, welche bis zu ",jo mit Schwefelsäure 

 angesäuert wird; das überleitende Glasrohi- taucht in die Perman- 

 ganatlösung ein: ein kurzes Glasrohi' führt die Dämpfe von hiei 

 in einen gewöhnlichen Liebig'schen Kühler. Das Destillat wii'd 

 in einem I9 Liter fassenden Rundkolben, der mit 50 ccm kalten. 

 destiUierten"' Wassers beschickt ist, derart aufgefangen, daß der 

 Vorstoß des Kühlers in das Wasser eintaucht. Zum Schutze gegen 

 Acetonverluste dm-ch Verdunsten ist der Vorstoß mit der Vorlage 

 diu'ch einen Korkstöpsel verbunden, welch letzterer noch ein kleines 

 Trichterchen trägt, das einige mit Wasser befeuchtete Glasperlen 

 enthält. Es werden 100 ccm überdestilliert. Im Destillat wird das 

 Aceton jodometrisch bestimmt, wobei ich die Vorschrift von 

 E mb d en - S c h m i t z befolgte: 30%ige Kalilauge und ein ge- 

 messener Ueber Schuß von ^/^o-N. -Jodlösung wird zugesetzt, nach 

 fünf Minuten mit Salzsäm-e schwach angesäuert und mit ^/jq-N.- 

 Thiosulfat in Gegenwart von Stärkelösung zmücktitriert. Bei ge- 

 ringen Acetonmengen, weniger als 3 mg, bildet sich das Jodoform 

 nicht sogleich, man muß eine Viertelstunde warten, ehe an- 

 gesäuert wird. 



1 ccm i/jo-N.-Jodlösung entspricht 0,967 mg Aceton oder 

 3.067 mg CheHdonsäure. da 1 Mol. Chelidonsäure (184,04) 1 Mol. 

 Aceton (58,06) hefert. t^ 



m. DarstelJmig der Chelidonsäure. 



Die Gewinnung des kiystaUisierten Bleisalzes in kleinen 

 Mengen des Kaltwasserextraktes gelang bei der zuerst untersuchten 



