E. Stiansky: Voikoiaiaen voii C'helicloiir-äme. ü7 



Probe von Kerba C'ouvallariae majalis L. leicht durch fraktionierte 

 Fällung mit 10% Bleizuckerlösung: 2 ccni Extrakt mit weniger 

 als 1 ccm 10% Bleizucker versetzt, ergab einen braunen Xieder- 

 schlag und im Filtrat auf weiteren Bleizusatz sofort oder nach 

 Reiben eine prächtige Krystallisation. 



Zur Darstellung im großen hat sich abtr (iicse unmittelbare 

 fraktionierte Fällung, bei der zuerst die amorphen Bleiverbindungen 

 und dann das Bleichelid onat gefällt wuiden, nicht bewährt. Da- 

 gegen fülu-te die fraktionierte Fällung zum Ziele, als sie nicht in 

 dem Kaltwasserextrakt selbst ausgefülirt wurde.* sondern in der 

 nach Zerlegung der jirimäi-en radikalen Bleifällung erhaltenen 

 Flüssigkeit. Es wiude also die Mazeration mit der vorher in kleinen 

 Proben ermittelten, zm- vollständigen Fällung ausreichenden Menge 

 Bleiacetat in Substanz versetzt, der auf einem glatten Filter nach 

 24 Stunden gesammelte Niederschlag, ohne Waschung, sorgfältig 

 mit HgS zerlegt und das Filtrat vom PbS, nach vorheriger Ent 

 fernung des überschüssigen H^S, mit Bleiacetat fraktioniert. Dabei 

 zeigte sich, daß bei selu- geringem Zusatz von Bleiacetat nun sofort 

 eine prächtige, krystallisierte Fällung eintrat und erst bei weiterem 

 Zusätze von Bleiacetat amorphe Massen sich den Krystallen 

 beizumengen begannen. Um eine von amorphen Massen völlig freie 

 Fällung zu erhalten, durften nur stark verdünnte Bleizucker- 

 lösungen, 1% und weniger, verwendet werden. Im Filtrat» von 

 dieser ersten, durchwegs ki-ystalhsierten Fällung wiude weiter eine 

 zweite, ausgiebige, zum Teil schon amorphe Fällung erzeugt, welche 

 nach dem Zerlegen mit HoS, in gleicher Weise wie das erstemal 

 behandelt, eine weitere Krystallisation ergab. Bei der zweiten 

 Wiederholung dieses Vorgehens wiude aber nur noch ein amorpher 

 Niederschlag erhalten. 



Dieser - etwas umständliche Weg der fiaktionierten Fällung 

 wmde später verlassen, als ich mich von der praktischen Unlös- 

 lichkeit des chelidonsaueren Bleis selbst in ziemlich starker Essig- 

 säui'e überzeugt hatte (s. oben S. 65). Verwendet man zm* zweiten 

 Fällung eine l%ige Bleizucker lösung in Xormal-Essigsäure, so er- 

 hält man bei mäßigem Zusätze eine reine Krystalhsation von 

 chehdonsauerem Blei, und im Filtrat erzeugt erst ein großer Ueber- 

 schuß des Reagens eine nunmehi nur amorphe Fällung. Man kann 

 sich leicht davon überzeugen, ob ein zm- vollständigen Fällung von 

 Chelidonsäme genügender Ueberschuß an Bleizucker vorhanden ist, 

 wenn man dem Fütrat vom krystalhsierten Bleisalz einige Tropfen 

 Chelidonsäurelösung zusetzt: das Auftreten der charakteristischen 

 Fällung zeigt an, das keine Chehdonsäure mehi" im Filtrat vor- 

 handen ist. Auf diese Weise kann man in einem Akt in der Zer- 

 setzungsfiüssigkeit der primären Bleifällung die gesamte Chelidon- 

 säiu-e als reines Bleisalz gewinnen. Die Extraktion der trockenen, 

 grob zerkleinerten Drogen wurde stets mit der 20fachen Menge 

 Flüssigkeit ausgeführt. Am besten bewälu-te sich 0,2-N. -Essig- 

 säure. Aus dem dm'ch H2S zerlegten Bleisalz wird die Chehdon- 

 säure beim Einengen auf* dem Wasserbade direkt krystallisiert er- 

 halten. Bei Gegenwart sehi- kleiner Mengen kann die ausbleibende 



