74 H, Scheibler: Schwefelkörper des Ichthyol-Rohöls.' 



Eilt Wickelung von Schwefeldioxyd, also wird sicher ein Teil des 

 Oeles weitgehend zersetzt und verharzt. Dann scheinen ja die schon 

 im Teeröl enthaltenen t3^pischen Schwefelkörper mit sulfidartig 

 gebundenem Schwefel die therapeutisch wichtigsten . Bestandteile 

 der ichthyolartigen Präparate zu sein. Ist erst einmal die Frage 

 der Zusammensetzung des Ausgangsmaterials ' des Ichthyols und 

 seiner Verwandten gelöst, so ergibt sich deren Zusammensetz:ung 

 von selbst, denn es wird dann verhältnismäßig leicht sein, fest- 

 zustellen, w^elche Produkte die einzelnen Bestandteile der Teeröle 

 bei Behandlung mit Schwefelsäure liefern. 



Für meine Untersuchungen standen mir drei verschiedene 

 Oelmuster zur Verfügung, von denen zw^i ans Tirol, das dritte aus 

 Südfrankreich stammten. 



Zunächst versuchte ich das Rohöl unter vermindertem Druck 

 zu fraktionieren. Die zuerst siedenden Anteile lassen sich ohne 

 Schwierigkeit abdestillieren. dann beginnt aber das Oel bei stärkerem 

 Erhitzen stark zu schäumen, so daß die Destillation nm' untei 

 besonderen Vorsichtsmaßregeln durchführbar war; augenschein- 

 lich tritt eine starke Zersetzung ein. Um die niedrig siedende 

 Fraktion (unter 200^^ unter normalem Druck siedend) von den übel- 

 riechenden Körpern zu befreien, destillierte ich diese über Natrium. 

 Das Natrium überzog sich mit einer dunkelbraunen Masse. Gründ- 

 licher und schneller als durch Natrium ließ sich die Entfernung 

 der übelriechenden Beimengungen durch Behandlung mit Natrium- 

 amid bewirken. Dasselbe leistete auch die gemeinsame Einwirkung 

 von Natrium und Ammoniak auf das Oel. Die Untersuchung der 

 an Natrium gebundenen Produkte zeigte nun, daß nicht nur Körj)er 

 mit ausgesprochen sauren Eigenschaften wie organische Säuren. 

 Phenole und Mercaptane hier vorlagen, sondern bei der Zersetzung 

 mit Wasser wm-den auch in wässerigen Alkalien unlösliche destillier - 

 bare Oele gebildet, die unangenehmen Geruch und starke Neigung 

 zu Kondensationen aufweisen. Wahrscheinlich liegen hier Kohlen- 

 wasserstoffe mit sauren Methylengruppen vor, wie sie Cyclopentadien. 

 Inclen und Fluoren besitzen. Inden kann aus dem Steinkohlen- 

 teer auch in derselben Weise, nämlich mittels Natriumamid oder 

 Natrium und Ammoniak als Natriumverbindung, abgeschieden 

 werden^). — Bei der Behandlung der Gesamtmenge des Rohöles 

 mit Natrium oder mit Natriumamid stellt sich heraus, daß die 

 Temperatiu', bei der die Reaktion ausgeführt -wurde, nicht zu hoch 

 gewählt werden durfte. Sonst traten Zersetzungen größerer Mengen 

 ein unter Abspaltung von Natriumsulfid. — Nachdem das Oel 

 ■soweit gereinigt war, daß von neuem zugesetztes Natrium blank 

 blieb, wurde es mit indifferenten organischen Lösungsmitteln wie 

 Aether und Petroläther von den Natriumeinwirkungsprodukten 

 getrennt. Schüttelte man nun mit Wasser aus, so fand nur sehr 

 fangsam eine Trennung der wässerigen Schicht von der Oellösung 

 .sta,tt. Die wässerige Schicht schäumte wie Seifenlösung und emul- 

 gierte einen Teil des Oeles. Es lagen wahrscheinlich die Natrium- 

 ^alze von Naphtensäuren vor, die sich genau so wie die höheren 

 Fettsäuren verhalten. 



1) W ei ß g e r b e r, Ber. d. Deutsch. Chem. Ges. 42, 569 (1909). 



